validone | 89859-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: validone
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R)-2,3,4-trihydroxy-5-(hydroxymethyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 89859-82-5
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: ACVTTWBZLGNMCH-UMWONPOSSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.566±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  validone 在 氨 、 六甲基二硅氮烷 、 hydroxylamine-O-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (4S,5S,6R,7R)-7-(hydroxymethyl)-1,2-diazaspiro[2.5]octane-4,5,6-triol
  参考文献：
  名称：

  合成和评价糖基糖苷酶抑制剂的Carbasugar衍生的螺旋二氮丙啶，螺二恶嗪和螺二氮丙啶

  摘要：

  从有效氧胺A衍生的环己酮5制备了潜在的α-和β-葡萄糖苷酶抑制剂spirodiaziridines 6和9。5的三甲基甲硅烷基保护基对于以高收率形成6至关重要。氧化6得到7。所述diaziridine 6（对ķ HA = 2.6）和二吖丙因7不抑制β从杏仁葡糖苷酶，所述β从葡萄糖苷酶Caldocellum糖热厌氧杆菌，和α-酵母中的葡萄糖苷酶。N-苄基二氮丙啶9是α-葡萄糖苷酶的非常弱的抑制剂，但不抑制β-葡萄糖苷酶。为了观察弱抑制是由于二氮丙啶的碱度低还是由于几何因素所致，我们制备了螺氮丙啶21和25以及1-epivalidamine（32）。将已知的环己酮10甲基化并环氧化为16和17。16和17的叠氮基打开，甲磺酰化，LiAlH 4还原和脱保护得到氮丙啶21和25。1-Epivalidamine（32）由已知的氨基葡萄糖29制备。氮丙啶25（p K HA = 6.8）是来自糖化卡尔德

  DOI：

  10.1002/hlca.200390178
• 作为产物：
  描述：

  4-(羟基甲基)-6-[[2,3,4-三羟基-5-(羟基甲基)环己基]氨基]环己-4-烯-1,2,3-三醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以50%的产率得到validone
  参考文献：
  名称：

  合成和评价糖基糖苷酶抑制剂的Carbasugar衍生的螺旋二氮丙啶，螺二恶嗪和螺二氮丙啶

  摘要：

  从有效氧胺A衍生的环己酮5制备了潜在的α-和β-葡萄糖苷酶抑制剂spirodiaziridines 6和9。5的三甲基甲硅烷基保护基对于以高收率形成6至关重要。氧化6得到7。所述diaziridine 6（对ķ HA = 2.6）和二吖丙因7不抑制β从杏仁葡糖苷酶，所述β从葡萄糖苷酶Caldocellum糖热厌氧杆菌，和α-酵母中的葡萄糖苷酶。N-苄基二氮丙啶9是α-葡萄糖苷酶的非常弱的抑制剂，但不抑制β-葡萄糖苷酶。为了观察弱抑制是由于二氮丙啶的碱度低还是由于几何因素所致，我们制备了螺氮丙啶21和25以及1-epivalidamine（32）。将已知的环己酮10甲基化并环氧化为16和17。16和17的叠氮基打开，甲磺酰化，LiAlH 4还原和脱保护得到氮丙啶21和25。1-Epivalidamine（32）由已知的氨基葡萄糖29制备。氮丙啶25（p K HA = 6.8）是来自糖化卡尔德

  DOI：

  10.1002/hlca.200390178

文献信息

• On the Origin of Regioselectivity in Palladium‐Catalyzed Oxidation of Glucosides
  作者：Ieng Chim (Steven) Wan、Trevor A. Hamlin、Niek N. H. M. Eisink、Nittert Marinus、Casper Boer、Christopher A. Vis、Jeroen D. C. Codée、Martin D. Witte、Adriaan J. Minnaard、F. Matthias Bickelhaupt

  DOI：10.1002/ejoc.202001453

  日期：2021.1.26

  The physical factors behind the remarkable site‐selectivity in palladium‐catalyzed oxidation of unprotected glucosides was uncovered. The regioselectivity is traced back to the presence of the ring oxygen which steers the reactivity in order to minimize inductive charge repulsion.

  在钯催化未保护的糖苷氧化中，显着的位点选择性背后的物理因素尚未发现。区域选择性可追溯到环氧的存在，该环氧可控制反应性，以最大程度地减少感应电荷排斥。
• Biosynthesis of the Validamycins:  Identification of Intermediates in the Biosynthesis of Validamycin A by <i>Streptomyces </i><i>h</i><i>ygroscopicus</i> var. <i>l</i><i>imoneus</i>
  作者：Haijun Dong、Taifo Mahmud、Ingo Tornus、Sungsook Lee、Heinz G. Floss

  DOI：10.1021/ja003643n

  日期：2001.3.1

  nitrogen atom linking the two pseudosaccharide moieties is not clear yet. 7-Tritiated valiolamine (8), valienamine (2), and validamine (3) were all not incorporated into 1, although each of these amines has been isolated from the fermentation, with 3 being most prevalent. Demonstration of in vivo formation of [7-(3)H]validamine ([7-(3)H]-3) from [7-(3)H]-12 suggests that 3 may be a pathway intermediate and

  为了研究假三糖抗生素有效霉素 A (1) 的生物合成，以 (2)H-、(3)H- 或 (13)C-标记的形式合成了许多潜在的抗生素前体，并将其用于培养吸水链霉菌变种。柠檬。通过液体闪烁计数、(2)H-或(13)C NMR 或选择性离子监测质谱(SIM-MS) 技术分离、纯化和分析从这些喂养实验中的每一个得到的有效霉素A。结果表明 2-epi-5-epi-valiolone (9) 特异地并入 1 并标记了两个环醇部分。这表明 9 是通过 DHQ 合酶样环化机制从开链 C(7) 前体 D-sedoheptulose 7-磷酸 (5) 生成的初始环化产物。1 更接近的前体是缬草酮 (11)，它也被并入两个环醇部分。9 到 11 的转化包括首先差向异构化为 5-epi-valiolone (10)，5-epi-valiolone (10) 有效地并入 1，然后脱水，尽管也观察到低水平的 2-epi-valienone
• ValC, a New Type of C7-Cyclitol Kinase Involved in the Biosynthesis of the Antifungal Agent Validamycin A
  作者：Kazuyuki Minagawa、Yirong Zhang、Takuya Ito、Linquan Bai、Zixin Deng、Taifo Mahmud

  DOI：10.1002/cbic.200600528

  日期：2007.4.16

  thus suggesting a critical function of valC in validamycin biosynthesis. In vitro characterization of ValC revealed a new type of C7-cyclitol kinase, which phosphorylates valienone and validone--but not 2-epi-5-epi-valiolone, 5-epi-valiolone, or glucose--to afford their 7-phosphate derivatives. The results provide new insights into the activity of this enzyme and also confirm the existence of two

  在有效霉素A生物合成基因簇中鉴定出了基因valC，该基因编码与阿卡波糖生物合成途径的2-epi-5-epi-valiolone激酶（AcbM）同源的酶。valC的失活导致突变体缺乏产生有效霉素的能力。带有全长valC的复制质粒的互补实验恢复了有效霉素A的产生，因此表明valC在有效霉素的生物合成中具有关键作用。ValC的体外表征揭示了一种新型的C7-环糖醇激酶，可磷酸化瓦伦酮和有效酮，而不是2-epi-5-epi-valiolone，5-epi-valiolone或葡萄糖，以提供其7-磷酸酯衍生品。结果提供了对该酶活性的新见解，并证实了导致相同终产物的两种不同途径的存在：
• Synthesis of polyhydroxylated cyclohexenyl sulfides and sulfoxides. Evaluation of their inhibitory activity on α- and β-d-glucosidases
  作者：André Lubineau、Isabelle Billault

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00137-8

  日期：1999.7

  Racemic polyhydroxylated sulfides and sulfoxides have been prepared as potential transition-state analogs of the glucoside hydrolysis reaction, through a reaction sequence involving transformations of a ketone group into thioacetal, followed by partial oxidation to sulfoxide then regioselective thermal elimination of the sulfoxide to vinyl sulfide. These sulfides with two, three or four hydroxyl groups have been oxidized to the corresponding diastereoisomeric sulfoxides. All compounds, summarily tested as inhibitors of alpha- and beta-glucosidases, were found to be very weak inhibitors and thus their biological properties were not studied in depth. Curiously, however, their inhibitory properties, which are in the 10 mM range, do not really depend upon the number of hydroxyl groups or upon the presence of polar sulfoxide. In order to get more insights, 2-phenyl sulfoxide-3,4,5-trihydroxycyclohex-1-ene (9a) was studied in more detail using Brewers yeast alpha-glucosidase and was shown to give a mixed-type inhibition with a high K-i of 45 mM. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Current Medicinal Chemistry, 2006, 13, 109-116
  作者：

  DOI：——

  日期：——