1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: (3aS,5R,6S,7S,7aS)-5-(hydroxymethyl)-2-methoxy-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-6,7-diol
• 化学式: C₉H₁₆O₇
• 分子量: 236.222
• InChiKey: RMDNYCYJUCKMFG-OKFPPRLFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烯丙基-的立体选择性合成Ç -mannosyl化合物：临时硅连接分子内烯丙基化策略与烯丙基硅烷的使用

  摘要：

  在9个步骤中，由d-甘露糖合成了在C（2）处含有烯丙基二甲基甲硅烷基醚的甲基甘露糖苷16。与将TMSOTf反应在MeCN在室温进行Ç -glycosylation以提供α烯丙基Ç -mannosyl产品18具有优异的立体选择性。在一系列反应浓度范围内的交叉实验证明，反应是通过分子间途径进行的，而不是通过分子内传递途径进行的。在存在除酸剂2,6-DTBMP的情况下，这种烯丙基化反应具有极高的立体选择性，这可归因于烯丙基甲硅烷基醚16表现为烯丙基化剂。七元环过渡态的几何约束解释了分子内烯丙基转移的缺乏。将改性的烯丙基硅烷29a - c连接到甲基甘露糖苷15的C（2）OH上可以改善物质。系留甘露糖苷27a - c的反应在室温下，在MeCN中存在2,6-DTBMP的条件下，使用TMSOTf提供的产物范围取决于甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小。不论甲硅烷基醚系链上烷基取代基的大小如何，二烯产物都是主

  DOI：

  10.1021/jo049061w
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖 在 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  寡糖的快速组装：糖基氟化物偶联中的1,2-二缩醛介导的反应性调节

  摘要：

  本文描述了1,2-二缩醛保护基在寡糖偶联反应中控制糖基氟化物的反应性调节中的应用。这种新方法的合成潜力通过线性五糖的“一锅法”合成以及酵母（Saccharomyces cerevisiae）的GPI锚的核心寡糖的有效组装得到了证明。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(99)00519-4

文献信息

• A Concise Synthesis of Oligosaccharides Derived From Lipoarabinomannan (LAM) with Glycosyl Donors Having a Nonparticipating Group at C2
  作者：Zhihao Li、Changping Zheng、Marco Terreni、Teodora Bavaro、Matthieu Sollogoub、Yongmin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201901915

  日期：2020.4.16

  is one of the top ten leading causes of death over the world, and lipoarabinomannan (LAM) has been confirmed to play significant roles in this process. In this study, a convenient synthetic approach has been developed for the synthesis of oligosaccharides derived from LAM starting with commercially available substrates and reagents. The key steps for stereoselective construction of glycosidic bonds by

  导致结核病 (TB) 的分枝杆菌感染是全球十大主要死亡原因之一，而脂阿拉伯甘露聚糖 (LAM) 已被证实在此过程中发挥着重要作用。在这项研究中，开发了一种方便的合成方法，用于从市售底物和试剂开始合成源自 LAM 的寡糖。实现了在没有相邻参与组的情况下通过与供体糖基化的受体立体选择性构建糖苷键的关键步骤。值得注意的是，采用酶水解制备甘露糖结构单元，并采用桦木反应一步法脱去乙酰基和苄基以及还原叠氮基，避免了多次化学过程。最后，
• Synthesis of the essential core of the human glycosylphosphatidylinositol (GPI) anchor
  作者：Barbara Richichi、Lucio Luzzatto、Rosario Notaro、Giancarlo la Marca、Cristina Nativi

  DOI：10.1016/j.bioorg.2010.12.002

  日期：2011.4

  role of GPI anchors is of paramount importance; however, we are still far from fully understanding the structure–function relationship of these molecules. One major limiting factor has been the tiny quantities available from natural sources; obtaining homogeneous and well-defined GPI structures by synthesis, is both a challenge and an attractive goal. We report here the convergent synthesis of the essential

  GPI锚的生物学作用至关重要。然而，我们离完全了解这些分子的结构-功能关系还很远。一个主要的限制因素是可从自然资源中获得的微量产品。通过合成获得均质且定义明确的GPI结构，既是挑战，也是诱人的目标。我们在这里报告人类GPI锚点1的基本核心的收敛合成，利用共同的前体获得三糖供体2和新的保护基序列。首次制备的最终产品具有生物活性。
• Stereoselective Assembly of Complex Oligosaccharides Using Anomeric Sulfonium Ions as Glycosyl Donors
  作者：Tao Fang、Kai-For Mo、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/ja3018187

  日期：2012.5.2

  2-methyl naphthyl ethers (Nap). The 1,2-oxathiane ethers could easily be converted into bicyclic anomeric sulfonium ions by oxidization to sulfoxides and arylated with 1,3,5-trimethoxybenzene. The resulting sulfonium ions gave high 1,2-cis-anomeric selectivity when glycosylated with a wide variety of glycosyl acceptors including properly protected amino acids, primary and secondary sugar alcohols and partially

  可以可靠地与多种受体进行糖基化的选择性保护单糖结构单元的开发有望使寡糖合成成为更常规的操作。特别是，迫切需要开发模块化构建模块，这些模块可以很容易地转化为糖基化的糖基供体，从而提供可靠的高 1,2-顺式异头选择性。我们在此报告，1,2-氧杂环己烷醚在酸性、碱性和还原条件下是稳定的，因此可以进行广泛的保护基操作并安装可选择性去除的保护基，例如乙酰丙酰 (Lev) 酯、芴基甲氧基 (Fmoc) - 和烯丙氧基 (Alloc)-碳酸酯，和 2-甲基萘基醚 (Nap)。1、2-氧杂环庚烷醚可以很容易地通过氧化为亚砜并与 1,3,5-三甲氧基苯芳基化而转化为双环异头锍离子。当用多种糖基受体（包括适当保护的氨基酸、伯和仲糖醇和部分保护的硫糖苷）糖基化时，所得锍离子具有高 1,2-顺式异头异构选择性。选择性保护的 1,2-氧杂环丙烷已成功用于制备从真菌 Pseudallescheria boydii 分
• Automated synthesis of lipomannan backbone α(1-6) oligomannoside via glycosyl phosphates: glycosyl tricyclic orthoesters revisited
  作者：Xinyu Liu、Reiko Wada、Siwarutt Boonyarattanakalin、Bastien Castagner、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1039/b804069a

  日期：——

  Glycosyl tricyclic orthoesters provide a versatile basis for the efficient generation of glycosyl phosphates, which are used in the automated synthesis of lipomannan backbone α(1-6) hexa-mannoside.

  甘糖三环膦提供了高效生成甘糖磷酸盐的多功能基础，这些甘糖磷酸盐被用于自动化合成脂甘露聚糖骨架的α(1-6)六甘露糖。
• Design and synthesis of multivalent α-1,2-trimannose-linked bioerodible microparticles for applications in immune response studies of <i>Leishmania major</i> infection
  作者：Chelsea L Rintelmann、Tara Grinnage-Pulley、Kathleen Ross、Daniel E K Kabotso、Angela Toepp、Anne Cowell、Christine Petersen、Balaji Narasimhan、Nicola Pohl

  DOI：10.3762/bjoc.15.58

  日期：——

  Leishmaniasis, a neglected tropical disease, currently infects approximately 12 million people worldwide with 1 to 2 million new cases each year in predominately underdeveloped countries. The treatment of the disease is severely underdeveloped due to the ability of the Leishmania pathogen to evade and abate immune responses. In an effort to develop anti-leishmaniasis vaccines and adjuvants, novel carbohydrate-based probes were made to study the mechanisms of immune modulation. In this study, a new bioerodible polyanhydride microparticle was designed and conjugated with a glycodendrimer molecular probe. This molecular probe incorporates a pathogen-like multivalent display of α-1,2-trimannose, for which a more efficient synthesis was designed, with a tethered fluorophore. Further attachment of the glycodendrimer to a biocompatible, surface eroding microparticle allows for targeted uptake and internalization of the pathogen-associated oligosaccharide by phagocytic immune cells. The α-1,2-trimannose-linked bioerodible microparticles were found to be safe after administration into the footpad of mice and demonstrated a similar response to α-1,2-trimannose-coated latex beads during L. major footpad infection. Furthermore, the bioerodible microparticles allowed for investigation of the role of pathogen-associated oligosaccharides for recognition by pathogen-recognition receptors during L. major-induced leishmaniasis.

  利什曼病是一种被忽视的热带疾病，目前全球大约有1200万人感染，每年有大约100万到200万新病例，主要发生在发展中国家。由于利什曼原虫能够逃避和减弱免疫反应，治疗这种疾病的方法严重不足。为了开发抗利什曼病的疫苗和佐剂，人们制作了基于碳水化合物的新的分子探针来研究免疫调节的机制。在这项研究中，设计了一种新的生物可降解的多酸酐微粒，并将其与一种糖基树状分子探针结合。这个分子探针结合了一种类似病原体的多价α-1,2-三甘露糖展示，为了更有效的合成，它还连接了一个荧光团。将糖基树状分子进一步附着在生物相容性、表面侵蚀的微粒上，允许吞噬免疫细胞针对性地摄取和内化与病原体相关的低聚糖。α-1,2-三甘露糖连接的生物可降解微粒在小鼠脚垫内注射后被认为是安全的，并且在利什曼原虫脚垫感染期间，对α-1,2-三甘露糖包被的乳胶珠的反应相似。此外，生物可降解微粒允许研究病原体相关低聚糖在利什曼原虫诱导的利什曼病期间被病原体识别受体的识别作用。