3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(exo-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose | 146864-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(exo-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-mannopyranose 1,2-(methyl orthoacetate)；(2S,3aS,5R,6R,7S,7aS)-2-methoxy-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran
• CAS: 146864-77-9
• 化学式: C₃₀H₃₄O₇
• 分子量: 506.596
• InChiKey: SCDVHQXHQOSKCS-MYTZRPOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(exo-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride sodium methylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 156.0h， 生成 4-methylphenyl 2-O-vinyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of 1,2-cis Glycosides by Vinyl-Mediated IAD

  摘要：

  (GRAPHICS)Stereospecific 1,2-cis glycosylation of 2-O-vinyl thioglycosides, synthesized from the corresponding alcohols by Ir-catalyzed transvinylation with vinyl acetate, is achieved by iodine-mediated tethering of a range of primary and secondary carbohydrate acceptors, followed by intramolecular aglycon delivery (IAD). The use of such an intramolecular glycosylation strategy furnishes the desired alpha-gluco and beta-manno disaccharides in an entirely stereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/ol048427o
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-(exo-methoxy)ethylidene)-beta-D-mannopyranose 在 甲醇 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-O-(exo-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  五组分一锅合成磷脂酰肌醇五甘露糖苷（PIM 5）

  摘要：

  摘要基于五组分单锅顺序糖基化方案，具有排他性和立体选择性，该方法可实现实用，有效的磷脂酰肌醇五甘露糖苷（PIM5）的合成。肌醇和对甲苯基硫代糖苷上的两个区域选择性顺序糖基化是唯一的结构单元，使该方案能够避免繁琐的保护基操作。该合成策略提供了对具有相似结构的其他重要糖脂的访问。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2017.12.014

文献信息

• Synthesis of the repeating trisaccharide unit of the cell wall lipopolysaccharide of Escherichia coli type 8
  作者：Sajal K. Maity、Swarupananda Maity、Amarendra Patra、Rina Ghosh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.07.089

  日期：2008.10

  3,4,6-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranosyl-(1→2)-3,4,6-tri-O-benzyl-α-d-mannopyranoside in very good yield and excellent β-selectivity. Pd/C catalyzed hydrogenation of the latter finally afforded the repeating trisaccharide of Escherichia coli 8 O-antigen as its methyl glycoside.

  NIS / TfOH介导的甲基3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷与苯基2 - O-乙酰基-3,4,6-三-O-苄基-1-硫代-α-糖基化d-甘露吡喃糖苷以优异的产率和α-选择性提供了相应的二糖衍生物。随后用BSP / TF反应相同的脱乙酰普伦2 O形预活化苯基-4,6- ø -亚苄基-2,3-二- ö苄基-1-硫代α-d-D-吡喃甘露糖苷生成4,6- O-亚苄基-2,3-二-O-苄基-β-d-甘露吡喃糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苄基-α-d-甘露吡喃糖苷具有非常好的收率和出色的β-选择性。后者的Pd / C催化氢化最终提供了大肠杆菌8 O-抗原的重复三糖作为其甲基糖苷。
• Chemical synthesis of the N-glycans of gp63, the major surface glycoprotein from Leishmania mexicana amazonensis
  作者：Arno Düffels、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/a809798d

  日期：——

  The chemical synthesis of the conjugated heptasaccharide Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1 and four closely related biantennary oligomannose type structures derived from the glycoprotein 63 of Leishmania mexicana amazonensis is described. Taking advantage of common structural motifs found in these N-glycans, a strategy based on the principles of reactivity tuning and orthogonal activation allowed the rapid assembly of a whole class of complex oligosaccharides. Deprotection of all structures was achieved in high yields by hydrogenolysis in one step.

  化学生成了共轭庚糖Man(α1-3)Man(α1-6)[Glc(α1-3)Man(α1-2)Man(α1-2)Man(α1-3)]Manβ1-O[CH2]8CO2Me 1以及四个与Leishmania mexicana amazonensis糖蛋白63衍生的双触角型寡甘露糖型结构密切相关的结构。利用这些N-聚糖中共有的结构特征，基于反应性调谐和正交激活原理的策略使得快速组装一整类复杂寡糖成为可能。所有结构的脱保护都能在一部氢解中高产率地完成。
• Glycosylation using a one-electron-transfer, homogeneous reagent. Application to an efficient synthesis of the trimannosyl core of N-glycosylproteins
  作者：Yong-Min Zhang、Jean-Maurice Mallet、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/0008-6215(92)85007-m

  日期：1992.12

  Double glycosylation of methyl 2,4-di-O-benzyl-beta-D-mannopyranoside with ethyl 2-O-benzoyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-alpha-D-mannopyranoside using as promoter tris(4-bromophenyl)ammoniumyl hexachloroantimonate, a stable, commercial, and crystalline radical cation, afforded after debenzoylation methyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-di-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-alpha-D-mannopyranoside in excellent yield. Other mannosyl

  甲基2,4-二-O-苄基-β-D-甘露吡喃糖苷与乙基2-O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷的双糖基化作用六氯锑酸三（4-溴苯基）铵基促进剂，一种稳定的，商品化的，结晶性的阳离子，在二苯甲基化后的甲基2,4-二-O-苄基-3,6-二-O-（3,4,6-tri -O-苄基-α-D-甘露吡喃糖苷的产率极高，还研究了其他甘露糖基供体。
• Allyl Protecting Group Mediated Intramolecular Aglycon Delivery (IAD) of Glycosyl Fluorides
  作者：Ian Cumpstey、Antony J. Fairbanks、Alison J. Redgrave

  DOI：10.1007/s007060200020

  日期：2002.4.1

  sequence of allyl isomerization, N-iodosuccinimide mediated tethering, and intramolecular aglycon delivery (IAD). Fluoride is advantageous as an anomeric leaving group since extended reaction times can be employed to tether hindered aglycon alcohols without competitive anomeric activation. Tin(II) chloride mediated intramolecular glycosylation furnishes the desired α-glucosides and β-mannosides in an

  2-O-烯丙基保护的葡萄糖基和甘露糖基氟化物的 立体特异性1,2- 顺式 糖基化可以 通过 一系列烯丙基异构化，N-碘代琥珀酰亚胺介导的束缚和分子内糖苷配基递送（IAD）实现。氟化物作为异头离去基团是有利的，因为延长的反应时间可用于束缚受阻的糖苷配基醇而没有竞争性的异头活化。氯化锡（II）介导的分子内糖基化反应以完全立体选择性的方式提供了所需的α-葡萄糖苷和β-甘露糖苷。
• Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as an effective catalyst for glycoside synthesis
  作者：Tomoya Ogawa、Kazuo Beppu、Satoru Nakabayashi

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80765-x

  日期：1981.6