methyl 3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranoside | 67381-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl-3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranosid；Methyl 3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranosid；(2S,3S,4S,5R,6R)-2-methoxy-4-prop-2-enoxy-6-(prop-2-enoxymethyl)oxane-3,5-diol
• CAS: 67381-26-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: ZDDIIIOALPGVCA-BNDIWNMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 lithium hydroxide 作用下， 反应 8.5h， 生成 Methyl-3,6-di-O-allyl-2-O-benzyl-4-O-chloracetyl-α-D-mannopyranosid
  参考文献：
  名称：

  Verzweigten Nonasaccharid-sequenz der“二等分”合成糖蛋白

  摘要：

  一个高度分支的九糖，β-D-半乳糖-（1 ---- 4）-β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-α-D-Manp-（1 ---- 3）- [beta-D-Glcp-NAc-（1 ---- 4）-[beta-D-Galp-（1 ---- 4）-beta-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-alpha -D- Manp-（1 ---- 6）]-beta-D-Manp-（1 ---- 4）-D-GlcNAc，代表N型乳糖胺“对分”结构的碳水化合物链-糖蛋白通过嵌段合成方法合成。活化的三糖嵌段β-D-Galp-（1 ---- 4）-β-D-GlcpNAc-（1 ---- 2）-D-Man首先与低反应性OH-3基团偶联，在第二步中，在适当保护的三糖嵌段内的中心β-D-甘露吡喃糖基残基的反应性OH-6基团β-D-GlcpNAc-（1 ---- 4）-β-D-Manp-（1 ---- 4）-D-GlcNAc。在这些耦合步骤中，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84187-y
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 甲基-D-丙噻 在 二正丁基氧化锡 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 methyl 3,6-di-O-allyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过一锅糖苷解保护序列快速组装gp120寡糖部分

  摘要：

  装备有2-O-Fmoc基团的甘露糖基三卤代乙酰氨基乙酸供体可通过糖基化反应中的催化Bi（OTf）（3）有效激活。尽管Fmoc基团有预期的参与作用，但发现反应溶剂对于获得高度选择性的α-甘露糖基化起决定性作用。然后可以在进行糖苷化的同一容器中，简单地从获得的二寡糖中除去Fmoc 2-O-保护基。所得的寡糖因此可以直接用作糖基受体以进一步延长。整合入HIV gp120的具有生物学重要性的线性和支链低聚甘露糖的制备表明，这一一锅法序列的迭代可导致非常简单的寡糖组装。另外的结果是，公开了一种访问3的快速方法，6-OH甘露糖构建基要结合到支链结构中。这依赖于二-O-亚苄基甘露糖中间体的双重还原开口，其区域选择性似乎与五元亚苄基的构型无关。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2010.02.025

文献信息

• Regioselective mono and multiple alkylation of diols and polyols catalyzed by organotin and its applications on the synthesis of value-added carbohydrate intermediates
  作者：Hengfu Xu、Bo Ren、Wei Zhao、Xiaoting Xin、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Hai Dong、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.076

  日期：2016.6

  A catalytic amount of dibutyltin dichloride was used to develop regioselective alkylation of diols and multiple alkylation of polyols. Alkyl groups, including allyl, alkynyl and long-chain alkyl groups, were successfully introduced to one or two hydroxyl groups of carbohydrate and nonsugar substrates. In most cases, excellent isolation yields were obtained. The alkynylated carbohydrates may be used

  催化量的二氯化二丁基锡用于发展二醇的区域选择性烷基化和多元醇的多重烷基化。包括烯丙基，炔基和长链烷基在内的烷基已成功引入到碳水化合物和非糖底物的一个或两个羟基上。在大多数情况下，可获得优异的分离产率。炔化的碳水化合物可用于通过点击反应以高效率合成寡糖模拟物。具有长链烷基的碳水化合物可用作表面活性剂，本研究中的实验进一步证明了这一点。
• Reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS): A new concept for "matching" donors with acceptors
  作者：Bert Fraser-Reid、J Cristobal Lopez、K V Radhakrishnan、Mateusz Mach、Urs Schlueter、Ana Gomez、Clara Uriel

  DOI：10.1139/v02-137

  日期：2002.8.1

  Lemieux's extensive work on replacement reactions at the anomeric center helped to establish the fact that the O-2-protecting group of a donor exerts powerful control over stereoselectivity in glycoside coupling reactions. This manuscript shows that the O-2-protecting group of a donor also exerts powerful, indeed sometimes total, control over regioselectivity in glycosidation of diols. The latter acceptors also exhibit preferences over the donor, thereby providing evidence for the concept of reciprocal donor acceptor selectivity (RDAS). The latter concept is put to the test by simultaneously presenting an acceptor diol with equivalent amounts of two donors, in the hope of achieving double differential glycosidation leading to one-pot assembly of a trisaccharide. When the pair of donors did not conform to RDAS principles the reaction did not proceed beyond a dissacharide. However, when the pair was RDAS sanctioned, a single trisaccharide (out of four possibilities) was obtained.Key words: regiocontrolled glycosidation, armed and disarmed donors, di- and trioxolenium ions, oxocarbenium ion.

  Lemieux在异构中心的替代反应方面的广泛研究有助于确立这样一个事实：供体的O-2保护基在糖苷偶联反应中对立体选择性具有强大的控制作用。本文表明，供体的O-2保护基对二醇的糖苷化反应的位置选择性也具有强大的、有时甚至是完全的控制作用。后一种受体对供体也表现出偏好，从而为相互供体受体选择性（RDAS）概念提供了证据。后一概念通过同时将一个受体二醇与等量的两个供体呈现，希望实现双重差异糖苷化，从而实现三糖的一锅法组装。当这对供体不符合RDAS原则时，反应无法超过二糖。然而，当这对供体符合RDAS原则时，获得了一个单一的三糖（四种可能性中的一种）。关键词：位置控制的糖苷化，武装和非武装供体，二和三氧杂环丙阳离子，羰基离子。
• Evidence for Efficient Unpromoted Regioselective Reactions of Vicinal and Non-Vicinal Diols
  作者：B. Fraser-Reid、J. C. Lopez、G. nair Anilkumar、J. C. Lopez、L. G. Nair、A. Gomez、C. Uriel、K. V. Radhakrishnan

  DOI：10.1071/ch01146

  日期：——

  reports that the NPOE and (NPGAC) donors frequently react at only one of the two hydroxy groups in good yield, whereas the corresponding benzylated donor (NPGALK) is less discriminating, and frequently gives lower yields. In a key experiment to examine the basis of the selectivity, it was found that the highly hindered C3 OH of 4,6-O-benzylidene methyl a-D-altropyranoside was selectively glycosylated

  Angyal 实验室 1965 年发表的一篇文章报道说，四氧苄基肌醇的顺式邻位二醇基团与赤道 OH 处的酰化剂发生区域选择性反应，有时仅与酰化剂反应，但与轴向 OH 处的烷化剂反应。Fraser-Reid 及其同事最近的报告表明，对于四-O-苄基肌醇的反式-1,3-二醇以及二-O-烯丙基甘露吡喃糖苷的 C2-C4 羟基也发现了这种选择性. 此外，后者的工作人员报告说区域选择性可以扩展到糖苷化反应。因此，正戊烯基原酸酯 (NPOE) 和 2-O-酰基正戊烯基糖苷 (NPGAC) 供体在赤道 OH 处优先反应（如果不是排他性的），而 2-O-烷基对应物 (NPGALK) 则产生混合物，通常主要糖苷化发生在轴向 OH。本手稿检查了几种邻二醇，并报告说 NPOE 和 (NPGAC) 供体经常仅在两个羟基中的一个上反应，产率很高，而相应的苄基化供体 (NPGALK) 区分度较低，并且经常给出较低的产
• Synthese einer verzweigten pentasaccharid-sequenz der “bisected” struktur von N-glycoproteinen
  作者：Hans Paulsen、Matthias Heume、Zoltan Györgydeak、Rolf Lebuhn

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85006-0

  日期：1985.11

  For the synthesis of the threefold-branched pentasaccharide, O-alpha-D-mannopyranosyl-(1----3)-O-[(2-acetamido-2-deoxy-beta-D- glucopyranosyl)-(1----4)]-O-[alpha-D-mannopyranosyl-(1----6)]-O-beta-D- mannopyranosyl-(1----4)-2-acetamido-2-deoxy-D-glucopyranose (20), which is a part of the structure of the N-glycoproteins, the disaccharide 4-O-(4-O-acetyl-3,6-di-O-allyl-2-O-benzyl-beta-D-mannopyranosyl)

  为了合成三重支链五糖，O-α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 3）-O-[（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃吡喃糖基）-（1-- --4）]-O- [α-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 6）]-O-β-D-甘露吡喃糖基-（1 ---- 4）-2-乙酰氨基-2-脱氧- D-吡喃葡萄糖（20），是N-糖蛋白结构的一部分，二糖4-O-（4-O-乙酰基-3,6-di-O-烯丙基-2-O-苄基-β -D-甘露吡喃糖基）-1,6-脱水-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖通过硅酸银催化剂的合成方法合成为关键化合物。消除4-O-乙酰基后，根据邻苯二甲酰亚胺基方法，连接2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基。烯丙基的进一步消除使得在水银盐存在下两个α-D-甘露吡喃糖基连接。
• Iterative Synthesis of Spacered Glycodendrons as Oligomannoside Mimetics and Evaluation of Their Antiadhesive Properties
  作者：Christoph D. Heidecke、Thisbe K. Lindhorst

  DOI：10.1002/chem.200700787

  日期：2007.11.5

  glycodendrimer synthesis, in which a 3,6-diallylated carbohydrate is utilised as core molecule, hydroboration-oxidation is the activating step, and glycosylation with branched and unbranched sugar trichloroacetimidates is used for dendritic growth. To obtain pure dendritic pseudo-tri- and -heptasaccharides in good yields, radical addition of mercaptoethanol to peripheral double bonds was also evaluated with

  对于模拟作为细胞糖衣（称为糖萼）一部分的生物活性碳水化合物的高度分支特性，树状大分子化学是一个有吸引力的概念。因此，糖基糖精用于研究细胞表面发生的生物过程，例如细菌粘附。本文详细介绍了糖树状大分子合成的新方法，其中将3,6-二烯丙基化的碳水化合物用作核心分子，氢硼化-氧化是激活步骤，并使用支链和直链糖三氯乙酰亚氨酸的糖基化用于树突状生长。为了以高收率获得纯的树枝状伪三和庚糖，还评估了巯基乙醇向外围双键的自由基加成反应。