2,3,4,6-Tetra-O-allyl-α-D-mannopyranosyl chloride | 131328-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-allyl-α-D-mannopyranosyl chloride
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6R)-2-chloro-3,4,5-tris(prop-2-enoxy)-6-(prop-2-enoxymethyl)oxane
• CAS: 131328-76-2
• 化学式: C₁₈H₂₇ClO₅
• 分子量: 358.862
• InChiKey: WIQNPZIXVWLYSM-ZBRFXRBCSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-allyl-α-D-mannopyranosyl chloride 、 1-Quinolin-8-yl-3-m-tolyl-urea 在 N-乙酰-L-异亮氨酸 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 反应 12.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N连接的双齿状助剂对芳烃的Pd催化邻位定向C-H糖基化

  摘要：

  已经开发了一组使用各种N-连接的双齿状助剂的Pd催化的邻位C-H糖基化反应与糖基氯供体的反应，用于合成C-芳基糖苷。可以在芳胺，咔唑，吲哚和苄胺类底物的邻位上以高收率，高区域选择性和非对映选择性的方式安装各种吡喃糖和呋喃糖部分。这些助剂可以在相对温和的条件下轻松安装和拆卸。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000500
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 盐酸 、 硫酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 15.17h， 生成 2,3,4,6-Tetra-O-allyl-α-D-mannopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Effect of complexation of silver ion with the glycosyl donor and acceptor on the regio- and stereo-selectivity in the β-mannopyranosylation of 1,3-di-N-benzyloxycarbonyl-2-deoxystreptamine using silver triflate as a promoter in tetrahydrofuran

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84045-v

文献信息

• Palladium-catalyzed C–H glycosylation and retro Diels–Alder tandem reaction <i>via</i> structurally modified norbornadienes (smNBDs)
  作者：Yang An、Bo-Sheng Zhang、Ya-Nan Ding、Zhe Zhang、Xue-Ya Gou、Xue-Song Li、Xiaolei Wang、Yuke Li、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d1sc03569j

  日期：——

  glycosides were applied to the reaction smoothly, and N-alkyl (primary, secondary and tertiary) C4-glycosidic indoles can also be obtained by this method. In terms of mechanism, the key ANP intermediates characterized by X-ray single-crystal diffraction and further controlled experiments proved that the migration-insertion of smNBDs with phenylpalladium intermediate endows them with high chemo- and

  本报告描述了钯催化的 C-H 糖基化和通过结构修饰的降冰片二烯 (smNBD) 进行的逆狄尔斯-阿尔德串联反应。smNBDs 被提议用于调节芳基降冰片二烯钯环 (ANP) 的反应性，包括其高化学选择性和区域选择性，这是构建 C2 和 C3 未取代的 C4-糖苷吲哚的关键。这种基材的范围很广；卤代六元和五元糖苷反应顺利，N-烷基（伯、仲和叔）C4-糖苷吲哚也可以通过该方法获得。在机理方面，通过 X 射线单晶衍射表征的关键 ANP 中间体和进一步的受控实验证明，smNBDs 与苯基钯中间体的迁移插入赋予它们高化学和区域选择性。最后，密度泛函理论（DFT）计算进一步验证了该机制的合理性。