4-(tert-butyl) 1-methyl 2-phenylfumarate | 1285705-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 4-(tert-butyl) 1-methyl 2-phenylfumarate
• 英文别名: 4-O-tert-butyl 1-O-methyl (E)-2-phenylbut-2-enedioate
• CAS: 1285705-05-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: BIHHYHHXNMCUDO-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-butyl) 1-methyl 2-phenylfumarate 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium 、 1, 2-oxophytodienoate reductases OPR₁ from Lycopersicum esculentum 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以76%的产率得到(S)-4-tert-butyl 1-methyl 2-phenylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  结合Rh催化重氮偶合和酶还原反应，以高效合成对映体富集的2代琥珀酸酯衍生物。

  摘要：

  我们报告了一个模块化的，一锅式，顺序化学酶系统的开发过程，用于在2-芳基1,4-二羰基化合物中的CC键的正式对映选择性构建。该序列包含铑催化的重氮偶合，为两个重氮酯的杂合提供> 9：1的选择性，以及由烯键还原酶（ER）介导的还原反应，还原反应最多可发生99％对映体过量（ee）。该体系的高收率和对映选择性是由于重氮偶合反应优先生成（E）-烯烃，以及通过ER选择性地还原了（E）和（Z）异构体混合物中的（E）-烯烃。。一组ERs的筛选显示，番茄中的OPR1催化庞大的叔丁基或苄基酯的还原，得到手性二酯，该手性二酯准备在产物的两个不同酯单元处进行正交反应。总的来说，这项工作证明了有机金属和酶催化相结合产生不需分离和纯化中间体的不寻常的整体转化的好处。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00254
• 作为产物：
  描述：

  a-叠氮基-苯乙酸甲酯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 rhodium(II) pivalate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到4-(tert-butyl) 1-methyl 2-phenylfumarate
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的重氮化合物交叉偶联

  摘要：

  没事了：开发了用于重氮合成烯烃的重氮化合物选择性交叉偶联的便捷方案（见方案; EDG =芳基，杂芳基，乙烯基; R = O-烷基，芳基）。通过ReactIR和DFT计算确定了选择性控制元素，并为可行的重氮偶合反应设计提供了框架。

  DOI：

  10.1002/anie.201004923

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Cross-Coupling of Diazo Compounds
  作者：Jørn H. Hansen、Brendan T. Parr、Philip Pelphrey、Quihui Jin、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201004923

  日期：2011.3.7

  left to chance: A convenient protocol for selective cross‐coupling of diazo compounds for the convergent synthesis of alkenes was developed (see scheme; EDG=aryl, heteroaryl, vinyl; R=O‐alkyl, aryl). The selectivity control elements were identified by ReactIR and DFT calculations and provide a framework for the design of viable diazo coupling reactions.

  没事了：开发了用于重氮合成烯烃的重氮化合物选择性交叉偶联的便捷方案（见方案; EDG =芳基，杂芳基，乙烯基; R = O-烷基，芳基）。通过ReactIR和DFT计算确定了选择性控制元素，并为可行的重氮偶合反应设计提供了框架。
• Combining Rh-Catalyzed Diazocoupling and Enzymatic Reduction To Efficiently Synthesize Enantioenriched 2-Substituted Succinate Derivatives
  作者：Yajie Wang、Mark J. Bartlett、Carl A. Denard、John F. Hartwig、Huimin Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.7b00254

  日期：2017.4.7

  generation of an (E)-alkene from the diazo coupling reaction and selective reduction of the (E)-alkene in a mixture of (E) and (Z) isomers by the ER. Screening of a panel of ERs revealed that OPR1 from Lycopersicum esculentum catalyzes the reduction of bulky tert-butyl or benzyl esters to afford chiral diesters that are poised for orthogonal reactions at the two distinct ester units of the product. Overall

  我们报告了一个模块化的，一锅式，顺序化学酶系统的开发过程，用于在2-芳基1,4-二羰基化合物中的CC键的正式对映选择性构建。该序列包含铑催化的重氮偶合，为两个重氮酯的杂合提供> 9：1的选择性，以及由烯键还原酶（ER）介导的还原反应，还原反应最多可发生99％对映体过量（ee）。该体系的高收率和对映选择性是由于重氮偶合反应优先生成（E）-烯烃，以及通过ER选择性地还原了（E）和（Z）异构体混合物中的（E）-烯烃。。一组ERs的筛选显示，番茄中的OPR1催化庞大的叔丁基或苄基酯的还原，得到手性二酯，该手性二酯准备在产物的两个不同酯单元处进行正交反应。总的来说，这项工作证明了有机金属和酶催化相结合产生不需分离和纯化中间体的不寻常的整体转化的好处。