(4R)-dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-one | 959123-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-one
• 英文别名: (4R)-dispiro[3.0.45.34]dodecan-3-one
• CAS: 959123-19-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: PDKOTSPUBLWIKU-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.1±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-one 、 1-溴环戊-1-烯 在 叔丁基锂 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (1S,4R)-1-cyclopent-1-enyl-dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2-螺环四和五元环的拟螺旋和螺旋一级结构：合成和手性†

  摘要：

  伪螺旋烃（R）-6，（S）-7和（R）-8和螺旋烃（P）-9是通过逐步置换四种烃的形式正式衍生自螺旋烃（P）-4的五元环的五元环已经准备好了。它们的旋光度在大小和符号上都有系统的变化。在极端情况下，（P）-4代表右旋右旋螺旋的通常情况，而（P）-9代表代表右旋左旋螺旋的异常情况。为了使这些事实合理化，DFT计算了（P的旋转功率）已完成三元，四元和五元环的螺旋。结果表明，三元环的刚性螺旋与实验数据非常吻合，并且始终显示四元和五元环的柔性螺旋的正确符号和量级，Boltzmann平均旋光度为最多必须使用六个conformer。在后者的共形体中，内球键的一组大二面角对应于高的比旋度，而一组小二面角对应于低的比旋度。结果，玻尔兹曼平均值明显取决于所涉及的构象异构体的几何形状和重量。

  DOI：

  10.1021/jo7017558
• 作为产物：
  描述：

  (S_S,1S,4S)-[(N-methyl-S-phenylsulfonimidoyl)methyl]dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-ol 反应 14.0h， 以87%的产率得到(4R)-dispiro[3.0.4.3]dodecan-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-螺环四和五元环的拟螺旋和螺旋一级结构：合成和手性†

  摘要：

  伪螺旋烃（R）-6，（S）-7和（R）-8和螺旋烃（P）-9是通过逐步置换四种烃的形式正式衍生自螺旋烃（P）-4的五元环的五元环已经准备好了。它们的旋光度在大小和符号上都有系统的变化。在极端情况下，（P）-4代表右旋右旋螺旋的通常情况，而（P）-9代表代表右旋左旋螺旋的异常情况。为了使这些事实合理化，DFT计算了（P的旋转功率）已完成三元，四元和五元环的螺旋。结果表明，三元环的刚性螺旋与实验数据非常吻合，并且始终显示四元和五元环的柔性螺旋的正确符号和量级，Boltzmann平均旋光度为最多必须使用六个conformer。在后者的共形体中，内球键的一组大二面角对应于高的比旋度，而一组小二面角对应于低的比旋度。结果，玻尔兹曼平均值明显取决于所涉及的构象异构体的几何形状和重量。

  DOI：

  10.1021/jo7017558

文献信息

• Helical primary structures of 1,2-spiroannelated five-membered rings: attempted synthesis of (±)-tetraspiro[4.0.0.0.4.3.3.3]heneicosane
  作者：Tien Widjaja、Lutz Fitjer、Kathrin Meindl、Regine Herbst-Irmer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.073

  日期：2008.5

  A beta-hydroxy ketone with a helical carbon skeleton of five 1,2-spiroannelated cyclopentane rings is the main product of a Lewis acid catalyzed rearrangement of suitable sized alpha-hydroxy epoxides followed by an in situ equilibration via retro aldol reactions. Various attempts of a conversion to the title hydrocarbon failed. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.