indenylpotassium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: indenylpotassium
• 英文别名: potassium;inden-7a-ide
• 化学式: C₉H₇*K
• 分子量: 154.253
• InChiKey: UOKNXAWCFOSJMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.44
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  beryllium bromide 、 indenylpotassium 反应 0.25h， 以48%的产率得到C₁₈H₁₄Be
  参考文献：
  名称：

  二（茚基）铍

  摘要：

  由于其意想不到的混合触觉结构（即，[Be(η 5 -Cp)(η 1 -Cp)]），绿柱石中的键合 [BeCp 2 ] 需要几十年才能建立。含有茚基配体的铍配合物仍然是未知的，茚基配体是环戊二烯基阴离子的近亲，但也显示出其自身的键合特性（例如，容易的 η 5 ⇄ η 3位移）。合成它们的标准复分解方法（例如，在醚溶剂中使用 K[Ind'] + BeX 2）产生难处理的油，从中无法分离出任何可识别的东西。相比之下，机械化学制备，涉及 BeBr 2的无溶剂研磨和茚酸钾，导致产生离散的（茚基）铍配合物，包括 [Be(C 9 H 7 ) 2 ] ( 1 ) 和 [Be{1,3-(SiMe 3 ) 2 C 9 H 5 }Br] ( 2 ). 前者显示了固态的η 5 /η 1 -配位配体，但 DFT 计算表明 η 5 /η 5 -构象的能量比 5 kcal mol -1高不到 5 kcal mol -1。

  DOI：

  10.1002/anie.202107980

文献信息

• Spontaneous resolution versus formation of racemic crystals of indenylpotassium complexes
  作者：Susanne Olsson、Anders Lennartson、Mikael Håkansson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.05.045

  日期：2013.10

  reagents, we found that crystallisation of [K(ind)(pmdta)]n (ind = indenyl, pmdta = N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine) from tetrahydrofuran (THF) gave rise to three different crystalline phases depending on the concentration. The more concentrated solutions gave racemic crystals of the previously known coordination polymer [K(ind)(pmdta)]n, α-1. More dilute solutions gave crystals of a new

  在对立体化学不稳定的有机金属试剂的研究中，我们发现从四氢呋喃中结晶出[K（ind）（pmdta）] n（ind =茚基，pmdta =  N，N，N'，N''，N'' -五甲基二亚乙基三胺）。 （THF）根据浓度产生三个不同的结晶相。浓度更高的溶液得到先前已知的配位聚合物[K（ind）（pmdta）] n，α-1的外消旋晶体。更多的稀溶液产生了新相的结晶，β-1，它被发现会自发地解决。从甚至更多的稀溶液中，我们能够分离出具有THF 2的手性包合物，该化合物也经历了自发的拆分。β-1和2的晶体是对映体纯的，并且由于β-1是反应性有机金属试剂，因此尝试将晶体用于对映选择性合成。单晶与N-氯代琥珀酰亚胺反应生成手性1-氯茚，但未观察到对映体过量。
• Ligand Effects in the Synthesis of Ln²⁺ Complexes by Reduction of Tris(cyclopentadienyl) Precursors Including C–H Bond Activation of an Indenyl Anion
  作者：Jordan F. Corbey、David H. Woen、Chad T. Palumbo、Megan E. Fieser、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00500

  日期：2015.8.10

  The tris(cydopentadienyl) yttrium complexes Cp3Y(THF), (Cp3Y)-Y-Me(THF), Cp-3 '' Y, Cp-2 '' YCp, and Cp-2 '' YCpMe [Cp = C5H5, Cp-Me = C5H4Me, Cp '' = C5H3(SiMe3)(2)] have been treated with potassium graphite in the presence of 2.2.2-cryptand to search for more stable examples of complexes featuring the recently discovered Y2+ ion first isolated in [K(18-crown-6)][Cp-3'Y] and [K(2.2.2-cryptand)][Cp-3'Y], 1-Y (Cp' = C5H4SiMe3). Reduction of the tris(cyclopentadienyl) complexes generates dark solutions like that of 1-Y, and the EPR spectra contain doublets with g values between 1.990 and 1.991 and hyperfine coupling constants of 34-47 gauss that are consistent with the presence of Y2+. [K(2.2.2-cryptand)][Cp-2 '' YCp], 2-Y, was characterizable by X-ray crystallography. Reduction of the Cp-3 '' Gd, Cp-2 '' GdCp, and Cp-2 '' GdCpMe complexes containing the larger metal gadolinium were also examined. In each case, dark solutions and EPR spectra like that of [K(2.2.2-cryptand)][Cp-3'Gd], 1-Gd, were obtained, and [K(2.2.2-cryptand)][Cp-2 '' GdCp], 2-Gd, was crystallographically characterizable. None of the new yttrium and gadolinium complexes displayed greater stability than 1-Y and 1-Gd. Exploration of this reduction chemistry with indenyl ligands did not give evidence for +2 complexes. The only definitive information obtained from reductions of the Cp(3)(In)Ln (Cp-In = C9H7, Ln = Y, Ho, Dy) complexes was the X-ray crystal structure of K(2.2.2-cryptand)}(2)[(C9H7)(2)Dy(mu-eta(5):eta(1)-C9H6)](2)}, a complex containing the first example of the indenyl dianion, (C9H6)(2-), derived from C-H bond activation of the (C9H7)(1-) monoanion. Density functional theory analysis of these results provides an explanation for the observed hyperfine coupling constants in the yttrium complexes and for the C-H bond activation observed for the indenyl complex.
• Di(indenyl)beryllium
  作者：Ross F. Koby、Nathan D. Schley、Timothy P. Hanusa

  DOI：10.1002/anie.202107980

  日期：2021.9.20

  The bonding in beryllocene, [BeCp2], took decades to establish, owing to its unexpected mixed hapticity structure (i.e., [Be(η5-Cp)(η1-Cp)]). Beryllium complexes containing the indenyl ligand, which is a close relative of the cyclopentadienyl anion, but which is also known to exhibit its own bonding peculiarities (e.g., facile η5 ⇄ η3 shifts), have remained unknown. Standard metathetical approaches

  由于其意想不到的混合触觉结构（即，[Be(η 5 -Cp)(η 1 -Cp)]），绿柱石中的键合 [BeCp 2 ] 需要几十年才能建立。含有茚基配体的铍配合物仍然是未知的，茚基配体是环戊二烯基阴离子的近亲，但也显示出其自身的键合特性（例如，容易的 η 5 ⇄ η 3位移）。合成它们的标准复分解方法（例如，在醚溶剂中使用 K[Ind'] + BeX 2）产生难处理的油，从中无法分离出任何可识别的东西。相比之下，机械化学制备，涉及 BeBr 2的无溶剂研磨和茚酸钾，导致产生离散的（茚基）铍配合物，包括 [Be(C 9 H 7 ) 2 ] ( 1 ) 和 [Be1,3-(SiMe 3 ) 2 C 9 H 5 }Br] ( 2 ). 前者显示了固态的η 5 /η 1 -配位配体，但 DFT 计算表明 η 5 /η 5 -构象的能量比 5 kcal mol -1高不到 5 kcal mol -1。