3-(3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)propyl)cyclohex-2-enone | 181312-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)propyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-(3-(tert-butyldimethylsilyloxy)propyl)cyclohex-2-enone；3-[3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]cyclohex-2-en-1-one；3-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 181312-41-4
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si
• 分子量: 268.472
• InChiKey: NVNAUBIDDAJCDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.47
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)propyl)cyclohex-2-enone 在 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-propyl)-3,6,6-trimethylcyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  立体选择性，Sm（ii）介导的修饰顺式-氢化吲哚化合物的合成：对紫草酮和截短侧耳素的合成研究† •

  摘要：

  在独联体-hydrindane主题是一个数字，显示重要生物活性的天然产物的发现。已经开发了对框架的灵活的，立体选择性的方法，其具有高度非对映选择性的，SmI 2介导的环化作用。该策略已被首次合成拟定的紫草酮结构和抗菌天然产物骨架的方法所采用，截短侧耳素。

  DOI：

  10.1039/c0ob01086c
• 作为产物：
  描述：

  3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 3-(3-(tert-butyldimethylsilanyloxy)propyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  区域选择性亚硝基-Diels-Alder反应合成氧杂螺环烷结构单元

  摘要：

  螺环结构：1,3-二取代环己二烯的亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应被发现具有区域发散性，具体取决于所用的亚硝基衍生物。怀特曼（Wightman）的亚硝基氯衍生物加成环完全具有区域和立体选择性。此方法适用于heterospiranic框架氮后的合成 O键裂解和环化（参见方案将Boc =叔丁氧羰基，TF =三氟甲磺酰基）。

  DOI：

  10.1002/chem.201300195

文献信息

• SmI2-mediated dialdehyde ‘radical then aldol’ cyclization cascades: a feasibility study
  作者：Matthew D. Helm、Madeleine Da Silva、David Sucunza、Madeleine Helliwell、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.035

  日期：2009.12

  Dialdehydes undergo ‘radical then aldol’ cyclization cascades upon treatment with SmI2, generating four contiguous stereocenters with high diastereocontrol. The scope of the process has been explored and the cascade has been extended to also include lactone reduction.

  二醛在用SmI 2处理后经历“自由基然后羟醛”环化级联，产生具有高非对映控制性的四个连续立体中心。已经探索了该方法的范围，并且级联已经扩展到还包括内酯还原。
• SmI2-mediated dialdehyde cyclization cascades
  作者：Matthew D. Helm、David Sucunza、Madeleine Da Silva、Madeleine Helliwell、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.025

  日期：2009.7

  Dialdehydes undergo sequenced SmI2-mediated cyclization cascades generating four contiguous stereocenters with high diastereocontrol.

  二醛经过测序的SmI 2介导的环化级联反应，产生四个具有高非对映异构控制的连续立体中心。
• Asymmetric catalytic formation of quaternary carbons by iminium ion trapping of radicals
  作者：John J. Murphy、David Bastida、Suva Paria、Maurizio Fagnoni、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nature17438

  日期：2016.4

  show how the combination of photoredox and asymmetric organic catalysis enables enantioselective radical conjugate additions to β,β-disubstituted cyclic enones to obtain quaternary carbon stereocentres with high fidelity. Critical to our success was the design of a chiral organic catalyst, containing a redox-active carbazole moiety, that drives the formation of iminium ions and the stereoselective trapping

  现代有机化学的一个重要目标是为对映选择性碳-碳键形成开发新的催化策略，可用于生成四元立体中心。尽管通过利用极性反应已经取得了相当大的进步，但激进的转变却远没有那么成功。尽管开壳中间体本质上是用于连接结构拥挤的碳，因为它们的反应性仅受到空间因素的轻微影响。在这里，我们展示了光氧化还原和不对称有机催化的组合如何使对映选择性自由基共轭加成到 β,β-二取代环烯酮以获得高保真度的季碳立体中心。我们成功的关键是设计了一种手性有机催化剂，含有氧化还原活性咔唑部分，通过电子中继机制驱动亚胺离子的形成和光化学产生的以碳为中心的自由基的立体选择性捕获。我们用两组开壳中间体证明了这种有机催化自由基捕获策略的普遍性，这些中间体是通过来自易得的底物和光氧化还原催化剂的不相关的光触发途径形成的——这种方法代表了亚胺离子活化的应用（一种成功的催化策略）对映选择性极性化学）在自由基反应领域。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Dienyl Phosphates with Grignard Reagents in the Synthesis of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：A. Sofia. E. Karlström、Kenichiro Itami、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo982060h

  日期：1999.3.1
• A Flexible, Stereoselective Approach to the Decorated<i>cis</i>-Hydrindane Skeleton: Synthesis of the Proposed Structure of Faurinone
  作者：Thomas J. K. Findley、David Sucunza、Laura C. Miller、David T. Davies、David J. Procter

  DOI：10.1002/chem.200800930

  日期：2008.8.8