trans-dypnone epoxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-dypnone epoxide
• 英文别名: [(2R,3S)-3-methyl-3-phenyloxiran-2-yl]-phenylmethanone
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: OSYCVSWVZKUPOY-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dypnone epoxide 在 三氯化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以2%的产率得到(+)-(R)-1,2-Diphenyl-2-methyl-1,3-propanedione
  参考文献：
  名称：

  The effect of Lewis acid and solvent on concerted 1,2-acyl migration

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00196a016
• 作为产物：
  描述：

  米拉贝格隆杂质23 在 sodium hydroxide 、 双氧水 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-dypnone epoxide
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 3,5-Dialkyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-4H-pyrazol-4-ones

  摘要：

  我们报告了立体选择性的五步合成cis-3-ethyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-5-methyl-4H-pyrazol-4-one（cis-1b）和trans-3,5-diethyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-4H-pyrazol-4-one（trans-1c）。关键合成单元是1,3-diphenylpent-2-en-1-one（5b），它是通过使用氯化钛(IV)/三正丁胺的新的单锅交叉醇脱水反应将乙酰苯和丙酮合成的，随后处理了甲磺酰氯和三乙胺。

  DOI：

  10.1055/s-2005-916008

文献信息

• Electron-Transfer Reactions of Aromatic α,β-Epoxy Ketones:  Factors That Govern Selective Conversion to β-Diketones and β-Hydroxy Ketones
  作者：Eietsu Hasegawa、Kenyuki Ishiyama、Takayuki Fujita、Tomoyasu Kato、Toshiaki Abe

  DOI：10.1021/jo9622439

  日期：1997.4.1

  in the yield of beta-diketone. On the other hand, the timing of proton transfer to the anionic intermediates is considered to be a key factor to yield the beta-hydroxy ketone. Information obtained from the photochemical study was useful to find the reaction conditions for the conversion of several aromatic epoxy ketones to hydroxy ketones by the use of samarium diiodide. Addition of methanol significantly

  研究了反式-1-（4-氰基苯基）-3-苯基-2,3-环氧-1-丙酮（反式-4'-氰基邻苯二酚环氧化物）与各种电子给体的光反应。用胺辐照该环氧酮产生1-（4-氰基苯基）-3-苯基-1,3-丙二酮和1-（4-氰基苯基）-3-羟基-3-苯基-1-丙酮，取决于不同的比例所使用的胺和溶剂的种类。提出了一种由胺阳离子自由基辅助的环氧酮阴离子自由基重排反应的反应机理，与β-二酮收率的显着变化最一致。另一方面，质子转移到阴离子中间体的时间被认为是产生β-羟基酮的关键因素。从光化学研究中获得的信息对于找到使用二碘化sa将几种芳香族环氧酮转化为羟基酮的反应条件很有用。甲醇的加入显着改变了产品分布。的水或甲醇适当选择作为质子源产生羟基酮在中度至良好的产率。
• Asymmetric Weitz−Scheffer Epoxidation of α,β-Enones by Optically Active Hydroperoxides: Control of Enantioselectivity through Metal-Coordinated or Hydrogen-Bonded Templates
  作者：Waldemar Adam、Paraselli Bheema Rao、Hans-Georg Degen、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<630::aid-ejoc630>3.0.co;2-y

  日期：2002.2

  The enantioselective epoxidation of the α,β-enones 1 with the optically active hydroperoxides (−)-(S)-2, catalyzed by the bases KOH or DBU, affords the enantiomerically enriched oxo epoxides 3 in high yields and with good enantioselectivities (up to 90% ee for KOH and up to 72% ee for DBU). The preparatively useful feature of this asymmetric epoxidation is the fact that opposite senses of enantioselectivity

  α,β-烯酮 1 与旋光氢过氧化物 (-)-(S)-2 的对映选择性环氧化，由碱 KOH 或 DBU 催化，以高产率和良好的对映选择性（高达KOH 高达 90% ee，DBU 高达 72% ee）。这种不对称环氧化的制备性有用特征是这样一个事实，即使用相同的光学活性氢过氧化物和相同的前手性烯酮底物观察到相反意义的对映选择性。因此，CH3CN 中的 KOH 通过优先的 Si 面攻击从查耳酮 1a 提供 (αS,βR)-环氧化物 3a，而甲苯中的 DBU 通过有利的 Re-face 从该烯烃选择性地提供 (αR,βS)-环氧化物 3a攻击。提出模板结构，通过八面体连接 K+ 或氢键 DBUH+ 铵离子保持在一起，解释观察到的对映选择性。对映选择性的意义和程度由碱衍生的模板 K+ 和 DBUH+ 试剂、手性过氧化物阴离子氧供体和前手性烯酮底物之间的空间相互作用决定。
• Thermal rearrangement of trans-2,3-epoxy-1,3-diphenylbutan-1-one. A concerted 1,2-carbonyl migration
  作者：Robert D. Bach、John M. Domagala

  DOI：10.1039/c39840001472

  日期：——

  The thermal rearrangement of a chiral αβ-epoxyketone is concerted process that proceeds without loss of optical activity and with inversion of configuration at the migration terminus.

  手性αβ-环氧酮的热重排是一致的过程，其进行而不会损失光学活性，并且在迁移末端不改变构型。
• 1,3-Dimethyl-2-phenylbenzimidazoline (DMPBI)-Acetic Acid: An Effective Reagent System for Photoinduced Reductive Transformation of α,β-Epoxy Ketones to β-Hydroxy Ketones
  作者：Eietsu Hasegawa、Naoki Chiba、Aiko Nakajima、Kumiko Suzuki、Akira Yoneoka、Kazuki Iwaya

  DOI：10.1055/s-2001-15055

  日期：——

  aqueous solvents. When THF solutions containing aryl carbonyl possessing α,β-epoxy ketones and DMPBI and acetic acid were irradiated (λ > 280 nm), β-hydroxy ketones were isolated in good to excellent yields. Photosensitized conditions (λ > 340 nm) were employed for the reactions of alkyl carbonyl possessing α,β-epoxy ketones.

  1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉 (DMPBI) 和乙酸的组合已用于将 α,β-环氧酮光诱导还原转化为 β-羟基酮。使用几种质子供体进行的光反应研究表明，乙酸优于其他质子供体，例如 HCl、p-TsOH、MeOH 和水。1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑鎓在与乙酸的反应中生成，而 N-苯甲酰基-N,N'-二甲基-邻苯二胺在水性溶剂中生成。当辐照含有具有 α,β-环氧酮和 DMPBI 和乙酸的芳基羰基的 THF 溶液时（λ > 280 nm），β-羟基酮以良好至优异的收率分离。光敏条件（λ > 340 nm）用于具有α，β-环氧酮的烷基羰基的反应。
• The Rearrangement of α,β-Epoxy Ketones. I. Chalcone Oxides
  作者：Herbert O. House

  DOI：10.1021/ja01634a009

  日期：1954.3