(Z)-3-<2-(β-N-ethoxycarbonyl-N-methylaminoethyl)-4,5-methylenedioxybenzylidenyl>-6,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone | 137575-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: (Z)-3-<2-(β-N-ethoxycarbonyl-N-methylaminoethyl)-4,5-methylenedioxybenzylidenyl>-6,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone
• 英文别名: 3-<2-(β-N-ethoxycarbonyl-N-methylaminoethyl)-4,5-methylenedioxy-benzylidenyl>-6,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone；ethyl N-[2-[6-[(Z)-(4,5-dimethoxy-3-oxo-2-benzofuran-1-ylidene)methyl]-1,3-benzodioxol-5-yl]ethyl]-N-methylcarbamate
• CAS: 137575-74-7
• 化学式: C₂₄H₂₅NO₈
• 分子量: 455.464
• InChiKey: OLZLQXUKCNJAGA-WQRHYEAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  92.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 北美黄连碱 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 以42%的产率得到(Z)-3-<2-(β-N-ethoxycarbonyl-N-methylaminoethyl)-4,5-methylenedioxybenzylidenyl>-6,7-dimethoxy-1(3H)-isobenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  氯甲酸乙酯对邻苯二甲酸异喹啉生物碱的环裂解

  摘要：

  (-) - α - 那可丁 (5), (-) - β - 那可丁 (6), 和 (-) - β - hydrastine (7) 用氯甲酸乙酯 (ECF) 降解得到氯 - 氨基甲酸酯 9 和 18,分别。非对映异构体 9 - I 很容易水解为羟基 - 氨基甲酸酯 10，而 18 则转化为甲氧基 - 类似物 19。二苯乙烯内酯 11 通过用 DBU 处理从 9 - I 获得，类似的二苯乙烯内酯 17 在 7 反应时已经出现与 ECF。- 羟基 - 氨基甲酸酯 10 - 一种苯醛醇 - 被 OH- 分解为醛 13 和甲酮 (14)。LiAlH4 - 10 的还原产生立体化学均质的三醇 15，其在酸性条件下环化为 3-苯基-异色满 16 的非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ardp.19923250710

文献信息

• Degradation of Some Phthalideisoquinolines with Ethyl Chloroformate-Stereochemical Aspects.
  作者：Dong-Ung LEE、Kinuko IWASA、Miyoko KAMIGAUCHI、Narao TAKAO、Wolfgang WIEGREBE

  DOI：10.1248/cpb.39.1944

  日期：——

  Treatment of phthalideisoquinolines such as α- (1) and β-narcotine (2) as well as β- (3) and α-hydrastine (4) with ethyl chloroformate (ECF) at room temperature afforded, via the chloro-carbamates, the corresponding diastereomeric carbinols with high stereoselectivity. Instrumental analyses of each diastereomeric pair indicate that the major isomers derived from α- and β-narcotine as well as from α- and β-hydrastine are enantiomers of each other. The absolute configuration of the major carbinol 6a from α-narcotine (1) was determined by X-ray analysis. The probable difference between the reaction course of α-and β-narcotine is discussed. On the other hand, treatment of α-narcotine with ECF under reflux furnished Z-(8) and E-(9) enol lactones, while only the Z-isomer 12 could be isolated from the degradation of β-hydrastine (3) even at room temperature.

  α-纳可待因(1)和β-纳可待因(2)以及β-白毛莨灵(3)和α-白毛莨灵(4)与氯甲酸乙酯(ECF)在室温下反应，通过氯甲酸酯中间体，以高立体选择性得到相应的双立体异构羰基醇。每个立体异构体对的仪器分析表明，从α-和β-纳可待因以及从α-和β-白毛莨灵得到的主要异构体是彼此的立体异构体。α-纳可待因(1)产生的主要羰基醇6a的绝对构型通过X射线分析确定。讨论了α-和β-纳可待因反应途径的可能差异。另一方面，α-纳可待因与ECF在回流条件下反应生成Z-(8)和E-(9)烯醇内酯，而在室温下仅能从β-白毛莨灵(3)的降解中分离出Z-异构体12。
• Ring-cleavage of Phthalidisoquinoline Alkaloids by Ethyl Chloroformate
  作者：Silvia von Angerer、Erwin von Angerer、Reinhard Ambros、Wolfgang Wiegrebe

  DOI：10.1002/ardp.19923250710

  日期：——

  Degradation of (‐)‐α‐narcotine (5), (‐)‐β‐narcotine (6), and (‐)‐β‐hydrastine (7) with ethyl chloroformate (ECF) affords the chloro‐urethans 9 and 18, respectively. Diastereomer 9‐I is easily hydrolyzed to the hydroxy‐urethan 10, whilst 18 is converted to the methoxy‐analogue 19. The stilbene lactone 11 is obtained from 9‐I by treatment with DBU, the analogous stilbene 17 arises already when 7 is reacted

  (-) - α - 那可丁 (5), (-) - β - 那可丁 (6), 和 (-) - β - hydrastine (7) 用氯甲酸乙酯 (ECF) 降解得到氯 - 氨基甲酸酯 9 和 18,分别。非对映异构体 9 - I 很容易水解为羟基 - 氨基甲酸酯 10，而 18 则转化为甲氧基 - 类似物 19。二苯乙烯内酯 11 通过用 DBU 处理从 9 - I 获得，类似的二苯乙烯内酯 17 在 7 反应时已经出现与 ECF。- 羟基 - 氨基甲酸酯 10 - 一种苯醛醇 - 被 OH- 分解为醛 13 和甲酮 (14)。LiAlH4 - 10 的还原产生立体化学均质的三醇 15，其在酸性条件下环化为 3-苯基-异色满 16 的非对映异构体。