(Z)-N^α-benzyloxycarbonyl-Nⁱⁿ-tert-butyloxycarbonyl-2,3-dehydro-3-(indol-4'-yl)-alanine, methyl ester | 460096-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (Z)-N^α-benzyloxycarbonyl-Nⁱⁿ-tert-butyloxycarbonyl-2,3-dehydro-3-(indol-4'-yl)-alanine, methyl ester
• 英文别名: tert-butyl 4-[(Z)-3-methoxy-3-oxo-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-1-enyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 460096-31-5
• 化学式: C₂₅H₂₆N₂O₆
• 分子量: 450.491
• InChiKey: HQQVXLNZEOUQAE-HKWRFOASSA-N

物化性质

• 熔点：
  83.4-84.7 °C
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N^α-benzyloxycarbonyl-Nⁱⁿ-tert-butyloxycarbonyl-2,3-dehydro-3-(indol-4'-yl)-alanine, methyl ester 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 氢气 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， -10.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 α-[(ethoxycarbonyl)amino]-N,N-dimethyl-1H-indole-4-propanamide
  参考文献：
  名称：

  1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化麦角酸A–B–C环系统的模型构建

  摘要：

  研究了1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化作为麦角酸A–B–C环系统的模型构建（1）。在MeCN中存在K 2 CO 3的情况下，通过Vilsmeier-Haack反应可实现从1 H-吲哚的4位到3位的平稳环化，发现最佳的底物是N，N-二甲基羧酰胺9（表1）。修改后的方法可成功地应用到α -氨基酸衍生物与受保护的Ñ -乙酰基函数，即，至27（表2）；然而，当使用手性底物（S）-27时，在环化中观察到光学纯度的损失（方案5）。另一方面，相应的亚砜20的分子内Pummerer反应提供了含S的三环体系22，其通过环化至5位而形成（方案3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790058
• 作为产物：
  描述：

  4-吲哚甲醛 在 potassium tert-butylate 、 四甲基胍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (Z)-N^α-benzyloxycarbonyl-Nⁱⁿ-tert-butyloxycarbonyl-2,3-dehydro-3-(indol-4'-yl)-alanine, methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Synthesis of Protected Tryptophan Regioisomers

  摘要：

  Tryptophan 1 (Trp) is superior to all other naturally occurring peptide residues in its ability to bind cations (the cation-a interaction). In an effort to expand the toolbox of Trp-like amino acids, in this note we report catalytic asymmetric syntheses of Trp regioisomers 2a-e, where the alanine unit is attached not to C-3 of indole but to C-2, C-4, C-5, C-6, or C-7. Excellent asymmetric induction is obtained in each case (generally >97% ee). Ab initio calculations suggest that the indole nuclei of 2a-e will bind Na+ with the same affinity as that of Trp.

  DOI：

  10.1021/jo025964i

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Protected Tryptophan Regioisomers
  作者：Paul R. Carlier、Polo C.-H. Lam、Dawn M. Wong

  DOI：10.1021/jo025964i

  日期：2002.8.1

  Tryptophan 1 (Trp) is superior to all other naturally occurring peptide residues in its ability to bind cations (the cation-a interaction). In an effort to expand the toolbox of Trp-like amino acids, in this note we report catalytic asymmetric syntheses of Trp regioisomers 2a-e, where the alanine unit is attached not to C-3 of indole but to C-2, C-4, C-5, C-6, or C-7. Excellent asymmetric induction is obtained in each case (generally >97% ee). Ab initio calculations suggest that the indole nuclei of 2a-e will bind Na+ with the same affinity as that of Trp.
• Model Construction for the A–B–C Ring System of Lysergic Acidvia Vilsmeier–Haack-Type Cyclization of 1H-Indole-4-propanoic Acid Derivatives
  作者：Masayuki Kurokawa、Toshiko Watanabe、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1002/hlca.200790058

  日期：2007.3

  1H-indole-4-propanoic acid derivatives was examined as model construction for the A–B–C ring system of lysergic acid (1). Smooth cyclization from the 4 position of 1H-indole to the 3 position was achieved by Vilsmeier–Haack reaction in the presence of K2CO3 in MeCN, and the best substrate was found to be the N,N-dimethylcarboxamide 9 (Table 1). The modified method can be successfully applied to an α-amino acid derivative

  研究了1 H-吲哚-4-丙酸衍生物的Vilsmeier-Haack型环化作为麦角酸A–B–C环系统的模型构建（1）。在MeCN中存在K 2 CO 3的情况下，通过Vilsmeier-Haack反应可实现从1 H-吲哚的4位到3位的平稳环化，发现最佳的底物是N，N-二甲基羧酰胺9（表1）。修改后的方法可成功地应用到α -氨基酸衍生物与受保护的Ñ -乙酰基函数，即，至27（表2）；然而，当使用手性底物（S）-27时，在环化中观察到光学纯度的损失（方案5）。另一方面，相应的亚砜20的分子内Pummerer反应提供了含S的三环体系22，其通过环化至5位而形成（方案3）。