(+)-(2R,3R)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol | 263023-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (+)-(2R,3R)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol
• 英文别名: (2R-trans)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol；(2R,3R)-2,3-epoxy-6-hepten-1-ol；[(2R,3R)-3-but-3-enyloxiran-2-yl]methanol
• CAS: 263023-19-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: OVLPDVLFVFTDIN-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  191.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3R)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol 在 18-crown-6*acetonitrile (1:1) 4-二甲氨基吡啶 、 pyridine-SO3 complex 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 methyl [2R-(2α,5β,6α)]-6-formyl-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-acetate
  参考文献：
  名称：

  Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene

  摘要：

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。

  DOI：

  10.1071/ch00083
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 二异丁基氢化铝 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+)-(2R,3R)-2,3-epoxyhept-6-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  (–)-5,6-Dihydrocineromycine B 的正式全合成

  摘要：

  实现了 14 元大环内酯 (–)-5,6-dihydrocineromycine B 的高效且高度收敛的形式全合成。关键反应序列包括 Sharpless 不对称环氧化，然后酯化形成全功能化的无环前体、Corey-Bakshi-Shibata 还原和闭环复分解。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317346

文献信息

• A Modular Synthesis of Annonaceous Acetogenins
  作者：James A. Marshall、Arnaud Piettre、Mikell A. Paige、Frederick Valeriote

  DOI：10.1021/jo026433x

  日期：2003.3.1

  A-G, is described. The approach employs a central core aldehyde segment, C, to which are appended an aliphatic terminus, A or B, a spacer subunit, D or E, and a butenolide terminus, F or G. Coupling of the A, B, D, and E segments to the core aldehyde unit is effected by highly diastereoselective additions of enantiopure allylic indium or tin reagents. The butenolide termini are attached to the ACD

  描述了通过七个基本亚基AG的模块化方法，合成了四种无丙酮产乙酸素，阿斯米诺星，阿斯米星，阿斯米星和布兰宁。该方法采用中央核心醛链段C，脂肪链末端A或B，间隔物亚基D或E和丁烯内酯末端F或G附加在中央醛基链段上。A，B，D和C的偶联通过对映体纯的烯丙基铟或锡试剂的高度非对映选择性添加来实现核心醛单元的E链段。丁烯内酯末端通过Sonogashira偶联连接到ACD，BCE或BCD中间体。核心，间隔子和末端亚基的设计使得可以制备任何C30，C10或C4天然产乙酸原素或其立体异构体。发现上述四种乙酸原素对H-116人结肠癌细胞的IC50值在10（-3）至10（-4）microM范围内。IC90的活动约为。10（-3）microM的asimicin和asimin，但仅0.1-1 microM的Bullanin和asiminocin。
• Fluorinated Analogues of Amicetose and Rhodinose - Novel Racemic and Asymmetric Routes
  作者：Jonathan M. Percy、Ricard Roig、Kuldip Singh

  DOI：10.1002/ejoc.200801130

  日期：2009.3

  ozonolysis in acidic methanol. A fortuitous separation of diastereoisomers allowed the diastereoisomeric pyranoses to be obtained cleanly. Though reductive defluorination allowed a facile entry to the route, the corresponding monofluoro sugar analogues could not be separated. Instead, Sharpless asymmetric epoxidation followed by epoxide ring-opening with an unusual nucleophilic fluoride source allowed

  通过金属化二氟烯醇缩醛化学、保护、释放潜在的二氟甲基酮、立体选择性还原和酸性甲醇中的臭氧分解，三氟乙醇被转化为二氟（外消旋）类似物的乙酰氨基乙酸和红二糖。非对映异构体的偶然分离允许干净地获得非对映异构吡喃糖。尽管还原脱氟可以轻松进入该路线，但无法分离相应的单氟糖类似物。相反，Sharpless 不对称环氧化，然后用不寻常的亲核氟化物源进行环氧化物开环，可以获得对映异构高度富集和选择性保护的氟二醇。然后臭氧分解产生甲基吡喃糖苷，可以通过多种方式进行转化。
• Improved synthetic route to enantiomerically pure samples of the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene
  作者：Martin G. Banwell、Malcolm D. McLeod、Rajaratnam Premraj、Gregory W. Simpson

  DOI：10.1071/ch00083

  日期：——

  The phosphine oxide (2), which embodies the tetrahydropyran-2-ylacetic acid core associated with the phytotoxic polyketide herboxidiene (1) and which is a key intermediate in a projected synthesis of this natural product, has been prepared in a highly enantio- and diastereo-selective manner. The pivotal steps in this new and improved synthesis of compound (2) involve Katsuki–Sharpless asymmetric epoxidation of the allylic alcohol (4) to give epoxide (7) and subsequent ring-cleavage of the latter compound with trimethylaluminium to give diol (9). The derived acetate (10) is then readily ozonolysed to give the previously reported aldehyde (11), although now in high enantiomeric excess. Compound (11) can be elaborated, by established chemistry, to the target oxide (2).

  氧化膦（2）含有与植物毒性多酮雌脒烯（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是一种具有植物毒性的多酮雌脒烯（1）。 氧化膦（2）含有与植物毒性多酮herboxidiene（1）相关的四氢吡喃-2-基乙酸核心，是预计合成这种天然产物的关键中间体。 的关键中间体。 以高度对映和非对映选择性的方式制备出来。这种 的关键步骤包括 烯丙基醇 (4) 的 Katsuki-Sharpless 不对称环氧化反应，得到环氧化物 (7)。 得到环氧化物 (7)，随后用三甲基铝对后者进行环裂解，得到二元醇。 三甲基铝进行裂环，得到二元醇 (9)。得到的乙酸酯（10）很容易被 臭氧分解，得到之前报告过的醛 (11)，不过现在对映体过量。 对映体过量。化合物 (11) 可以通过成熟的 化学反应，得到目标氧化物 (2)。
• Enantioselective synthesis of unsaturated amino acids using p-methoxybenzylamine as an ammonia equivalent
  作者：Montserrat Alcón、Albert Moyano、Miquel A Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00525-x

  日期：1999.12

  A versatile, non-alkylative enantioselective synthesis of unsaturated α-amino acids based on the Sharpless asymmetric epoxidation has been developed. Enantiomerically enriched trans epoxy alcohols bearing unsaturated substituents were prepared and submitted to regio- and stereospecific ring-opening with p-methoxybenzylamine as a nucleophile, leading to anti-3-(p-methoxybenzylamino)-1,2-diols which

  已开发了一种基于Sharpless不对称环氧化的通用，不饱和的α-氨基酸的非烷基化对映体选择性合成方法。制备带有不饱和取代基的对映体富集的反式环氧醇，并用对甲氧基苄胺作为亲核试剂进行区域和立体特异性开环，得到抗-3-（对甲氧基苄基氨基）-1，2-二醇，并进一步受到保护。用Boc反应2 O. 1,2-二醇片段然后通过氧化一个顺序处理裂解用高碘酸钠和亚氯酸钠，得到相应的氨基酸。使用这种方法，双重受N保护（p-甲氧基苄基和Boc）烯丙基甘氨酸，3-丁烯基甘氨酸和4-戊烯基甘氨酸已经通过三个合成步骤由相应的烯丙醇制备。为了证明氮保护的正交性质，已经从完全保护的氨基酯中选择性地除去了两个保护基。
• A Total Synthesis of Herboxidiene Methyl Ester
  作者：Martin G. Banwell、Rajaratnam Premraj、Malcolm D. McLeod、Gregory W. Simpson

  DOI：10.3987/com-12-12597

  日期：——

  The total synthesis of the methyl ester, 35, of herboxidiene (1, a.k.a. GEX1A and TAN-1609), a polyketide displaying both herbicidal and anti-tumor activity, is described. The convergent reaction sequence involves, in its closing stages, the union of the phosphine oxide 3 with the aldehyde 21 to deliver, via a Horner-Wittig reaction with accompanying epimerization at C12, compound 33 that after deprotection affords an alcohol, 34, capable of participating in a regio- and diastereo-selective epoxidation reaction to give target 35. Phosphine oxide 3 was prepared via the intramolecular hetero-Michael addition of a secondary alcohol to a tethered and Z-configured acrylate while aldehyde 21 was generated, in the crucial step of the relevant reaction sequence, via an Ireland-Claisen rearrangement reaction.