(-)-(2E,4R)-5-methyl-2-hexen-4-ol | 92283-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(2E,4R)-5-methyl-2-hexen-4-ol
• 英文别名: trans-(R)-5-Methyl-2-hexen-4-ol；(4E,3R)-2-methyl-4-hexen-3-ol；(R)-2-methyl-4(E)-hexen-2-ol；(R,E)-2-methylhex-4-en-3-ol；R-2-methylhex-4(E)-en-3-ol；(R)-2-methyl-4-hexen-3-ol；(E,3R)-2-methylhex-4-en-3-ol
• CAS: 92283-72-2
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: WFRYPJOHULJNDS-KPJROHGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2E,4R)-5-methyl-2-hexen-4-ol 在 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 反应 17.0h， 生成 (2S)-2,5-dimethylhexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  在三烷基锡烷基甲基烯丙基醚的阴离子的[2,3]σ重排中的手性转移研究。（2R）-3-苄氧基-2-甲基丙醇的立体定向合成。

  摘要：

  在衍生自三烷基锡烷基甲基（）-或（）-烯丙基醚的阴离子的[2,3]σ重排中观察到几乎完全的手性转移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80840-6
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4-hexyn-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 (R)-alpine borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(2E,4R)-5-methyl-2-hexen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  在三烷基锡烷基甲基烯丙基醚的阴离子的[2,3]σ重排中的手性转移研究。（2R）-3-苄氧基-2-甲基丙醇的立体定向合成。

  摘要：

  在衍生自三烷基锡烷基甲基（）-或（）-烯丙基醚的阴离子的[2,3]σ重排中观察到几乎完全的手性转移。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80840-6

文献信息

• Asymmetric reductions of propargyl ketones
  作者：M. Mark midland、Alfonso tramontano、Aleksander kazubski、Richard S. graham、David J.S. tsai、Daniel B. cardin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82422-4

  日期：1984.1

  Propargyl ketones are readily reduced by the asymmetric reducing agent B-3-pinanyl-9- borabicyclo[3.3.1]-nonane (Alpine-borane). The reagent prepared from (+)-α-pinene and 9-BBN provides the R enantiomer while the S enantiomer can be obtained from (-)-α-pinene. Alternatively the S enantiomer can be prepared from the reagent derived from 9-BBN and the benzyl ether of nopol (6,6-dimethyl-bicyclo[3.11

  炔丙基酮很容易被不对称还原剂B -3-pinanyl-9- borabicyclo [3.3.1]-壬烷（Alpine-borane）还原。由（+）-α-pine烯和9-BBN制备的试剂可提供R对映体，而S对映异构体可获自（-）-α-obtained烯。或者，S对映异构体可以由衍生自9-BBN和nopol的苄基醚（6，6-二甲基-双环[3.11。]庚-2-烯-2-乙醇）的试剂制备。获得高对映体诱导的限制因素通常是α--烯的对映体纯度。用100％对映体纯的α-pine烯，可获得基本上100％ee的炔丙醇。提出了导致这种显着选择的过渡态的预测合理化。炔丙醇的乙炔单元为转化为其他有用的旋光产物提供了方便的方法。说明了炔丙醇在合成光学活性的α-和β-取代的γ-内酯以及δ-内酯中的用途。
• Preparation of Stereodefined Homoallylic Amines from the Reductive Cross-Coupling of Allylic Alcohols with Imines
  作者：Ming Z. Chen、Martin McLaughlin、Masayuki Takahashi、Michael A. Tarselli、Dexi Yang、Shuhei Umemura、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/jo101535d

  日期：2010.12.3

  provide a means to translate the stereochemical information of the allylic alcohol to the homoallylic amine or to control diastereoselection in the coupling reactions of achiral allylic alcohols with chiral imines. Double asymmetric coupling reactions are also described that afford a unique means to control stereoselection in these complex convergent coupling processes. Finally, empirical models are

  亚胺和烯丙醇之间的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶联反应已得到发展。这些偶联反应通过会聚的CC键形成过程提供复杂的高烯丙基胺产物，该过程不通过中间烯丙基有机金属试剂进行。一般来说，通过将烯丙醇盐暴露于预先形成的Ti-亚胺络合物，会聚偶联以可预测和立体控制的方式伴随烯丙基转位而发生。虽然这些反应中简单的非对映选择很高，产生的反产物选择性≥20:1，但所描述的有机金属转化与各种官能团和底物（包括脂肪族和芳香族亚胺、烯丙基硅烷、三取代烯烃、乙烯基和芳基卤、三氟甲基、硫醚和芳香杂环）。产物的烯烃几何结构是烯丙醇结构的复杂函数，并且与基于顺式碳金属化然后通过船状过渡态几何结构消除顺式的机理建议一致。单一不对称偶联反应提供了将烯丙醇的立体化学信息转化为高烯丙胺或控制非手性烯丙醇与手性亚胺的偶联反应中的非对映选择的方法。还描述了双不对称偶联反应，它们提供了在这些复杂的收敛偶联过程中控制立体选择的独
• Stereoselective Reactions of Acyclic Allylic Phosphates with Organocopper Reagents
  作者：Jennifer L. Belelie、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/jo0104431

  日期：2001.8.1

  the size of R(2) affected both the regioselectivity and stereoselectivity of the displacement. Larger R(2) groups gave higher regio- and stereoselectivities: with R(2) = 3-pentyl, >98% S(N)2' regioselectivity and >98% anti stereoselectivity were observed. Bn(2)CuCNLi(2) gave stereoselectivities comparable to those observed with n-Bu(2)CuCNLi(2) but t-Bu(2)CuCNLi(2) exhibited much lower diastereofacial

  一系列具有一般结构R（1）CH == CHCH（OH）R（2）的无环烯丙基醇通过Sharpless动力学拆分得到解析。这些对映异构体富集的醇的羟基被衍生为磷酸二乙酯，并使衍生物与有机铜试剂反应。用试剂R（3）（2）CuCNLi（2）观察到最干净的取代反应。当R（1）= Me，R（3）= n-Bu时，R（2）的大小会影响位移的区域选择性和立体选择性。较大的R（2）组具有较高的区域选择性和立体选择性：R（2）= 3-戊基时，观察到> 98％的S（N）2'区域选择性和> 98％的抗立体选择性。Bn（2）CuCNLi（2）的立体选择性可与n-Bu（2）CuCNLi（2）观察到的相当，但t-Bu（2）CuCNLi（2）表现出低得多的非对映优先性。
• Applications of the 3-methyl-.gamma.-butyrolactone strategy to the synthesis of polypropionates: the Prelog-Djerassi lactonic ester, ent-invictolide, and the C19-C27 fragment of rifamycin S
  作者：Frederick E. Ziegler、William T. Cain、Alyssa. Kneisley、Eugene P. Stirchak、Ronald T. Wester

  DOI：10.1021/ja00224a032

  日期：1988.8
• A rapid assay for the enantiomeric purity of secondary alcohols using 4S,5R-4-methyl,5-phenyl-1,3,2-oxazaborolidine (ephedrineborane).
  作者：John M. Brown、Simon W. Leppard、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80205-0

  日期：1992.1

  Reaction of the title compound with a series of racemic and optically enriched secondary alcohols in C7D8 solution at 20-degrees-C leads to rapid formation of the corresponding borate. The N-CH3 protons of the ephedrine moiety, and frequently other resonances, were generally resolved in the H-1 NMR spectrum. permitting an estimation of the enantiomeric purity of the alcohol.