[(S)-3-(Bis-benzyloxy-methyl)-2-bromo-cyclohex-2-enyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane | 226910-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(S)-3-(Bis-benzyloxy-methyl)-2-bromo-cyclohex-2-enyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
• 英文别名: [(1S)-3-[bis(phenylmethoxy)methyl]-2-bromocyclohex-2-en-1-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 226910-51-6
• 化学式: C₂₇H₃₇BrO₃Si
• 分子量: 517.578
• InChiKey: GIOCVFVDMVGEBM-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.97
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-3-(Bis-benzyloxy-methyl)-2-bromo-cyclohex-2-enyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane 在 重铬酸吡啶 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-5-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enylmethyl]-2,6,6-trimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 dimethyl sulfide borane 、 chiral oxazaborolidine 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [(S)-3-(Bis-benzyloxy-methyl)-2-bromo-cyclohex-2-enyloxy]-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Taxusin
  作者：Ryoma Hara、Takashi Furukawa、Hajime Kashima、Hiroyuki Kusama、Yoshiaki Horiguchi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja984250f

  日期：1999.4.1

  Introduction of C19 methyl via reductive cleavage of the cyclopropane ring under Birch conditions and successive in situ treatment of the resulting enol with methanol gave the C3α-protonated ketone 24. Next, 24 was converted to the allylsilane 29, which was then oxidized with m-CPBA to produce the fully functionalized taxusin carbon skeleton. Finally, removal of the silyl protecting groups followed by

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，