1,6-anhydro-2,3-dideoxy-β-threo-hex-2-enopyranose | 52630-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 1,6-anhydro-2,3-dideoxy-β-threo-hex-2-enopyranose
• 英文别名: (-)-(1R,4R,5R)-7,8-Dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ol；1,6-Anhydro-2,3-dideoxy-b-D-threo-hex-2-enopyranose；(1R,2R,5R)-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-ol
• CAS: 52630-81-6
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: JUEHHXVLFOIJJJ-HSUXUTPPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-2,3-dideoxy-β-threo-hex-2-enopyranose 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 反应 0.33h， 以50%的产率得到1,6-anhydro-3,4-dideoxy-β-D-threo-hex-3-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 2-Hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene with Diethylaminosulfur Trifluoride and with Halogens. Facile Synthesis of 1,6-Anhydrohalohexopyranoses

  摘要：

  d-半乳糖1在四氢呋喃（THF）中，存在催化量浓硫酸的情况下反应，得到(2R)-2-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-3-烯（4），产率为40%。当4在特定反应条件下与二乙氨基硫三氟化物（DAST）反应时，出现了一种新颖的分子内二级顺式重排，生成之前未知的非对映体单氟衍生物7和8。4与DAST的直接α取代在动力学控制下生成2-单氟衍生物6。当DAST与二甲基甲酰胺作为溶剂使用时，4的2-羟基明显发生[1,3] σ热迁移，得到(4S)-4-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-2-烯（9）。从9与DAST的反应中未获得相应的4-氟取代产物。4的氧化以及重复与DAST的处理生成一种新颖的2,2-二氟化合物11。溴对保护的4的亲电加成反应得到1,6-脱水单溴-和双溴六糖（15-17）。通过易得的内端环氧化物18-20的亲核开环反应制备了单卤和单伪卤衍生物（-F, -Cl, -Br, -N3）（22-25）。

  DOI：

  10.1055/s-1998-4484
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 1,6-anhydro-2,3-dideoxy-β-threo-hex-2-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  左葡萄糖葡酮转化为异葡萄糖葡酮*

  摘要：

  左旋葡糖苷酮（1）是一种通过酸处理木质纤维素生物质的热解很快将以吨数出售的化合物，已使用沃顿重排化学方法将其转化为异左旋葡糖苷酮（2）。用碱性过氧化氢处理化合物1得到γ-内酯5和6，而不是所需的环氧酮3和/或4。然而，后者对化合物可以由初始的Luche还原化合物来获得1，所得到的烯丙醇的环氧化电8的产物的环氧乙烷和氧化9和10。分别用肼和乙酸对化合物3和4进行独立处理，然后氧化随后的烯丙基醇，最终得到异硫葡糖苷（2）。报告了环氧醇9和10的单晶X射线分析的详细信息。

  DOI：

  10.1071/ch14574

文献信息

• The Conversion of Levoglucosenone into Isolevoglucosenone
  作者：Xinghua Ma、Natasha Anderson、Lorenzo V. White、Song Bae、Warwick Raverty、Anthony C. Willis、Martin G. Banwell

  DOI：10.1071/ch14574

  日期：——

  pair of compounds could be obtained by an initial Luche reduction of compound 1, electrophilic epoxidation of the resulting allylic alcohol 8 and oxidation of the product oxiranes 9 and 10. Independent treatment of compounds 3 and 4 with hydrazine then acetic acid followed by oxidation of the ensuing allylic alcohols finally afforded isolevoglucosenone (2). Details of the single-crystal X-ray analyses

  左旋葡糖苷酮（1）是一种通过酸处理木质纤维素生物质的热解很快将以吨数出售的化合物，已使用沃顿重排化学方法将其转化为异左旋葡糖苷酮（2）。用碱性过氧化氢处理化合物1得到γ-内酯5和6，而不是所需的环氧酮3和/或4。然而，后者对化合物可以由初始的Luche还原化合物来获得1，所得到的烯丙醇的环氧化电8的产物的环氧乙烷和氧化9和10。分别用肼和乙酸对化合物3和4进行独立处理，然后氧化随后的烯丙基醇，最终得到异硫葡糖苷（2）。报告了环氧醇9和10的单晶X射线分析的详细信息。
• Chemoselective Elaboration of <i>O</i>-Linked Glycopeptide Mimetics by Alkylation of 3-ThioGalNAc
  作者：Lisa A. Marcaurelle、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja003713q

  日期：2001.2.1

  A critical branch point in mucin-type oligosaccharides is the beta 1-->3 glycosidic linkage to the core alpha-N-acetylgalactosamine (GalNAc) residue. We report here a strategy for the synthesis of O-linked glycopeptide analogues that replaces this linkage with a thioether amenable to construction by chemoselective ligation. The key building block was a 2-azido-3-thiogalactose-Thr analogue that was

  粘蛋白型寡糖的一个关键分支点是与核心 α-N-乙酰半乳糖胺 (GalNAc) 残基相连的 β 1--> 3 糖苷键。我们在此报告了一种合成 O 连接糖肽类似物的策略，该策略用适合通过化学选择性连接构建的硫醚取代了这种连接。关键构建块是 2-叠氮基-3-硫代半乳糖-Thr 类似物，它通过基于芴基甲氧基羰基 (Fmoc) 的固相肽合成掺入肽中。高级寡糖很容易通过相应的 3-thioGalNAc 与 N-溴乙酰胺糖的烷基化产生。“核心1”和“核心3”O-连接糖肽模拟物的快速组装以这种方式完成。
• Lipase-Mediated Preparation of Enantiopure Isolevoglucosenone
  作者：Kohei Kadota、Adel S. ElAzab、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-7099

  日期：——

  A route to enantiopure isolevoglucosenone, a regioisomer of levoglucosenone and a potential chiral building block, has been developed by employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step.

  通过将脂肪酶介导的动力学解析作为关键步骤，开发出了一条获得对映体纯度异左旋葡烯酮的途径，异左旋葡烯酮是左旋葡烯酮的一种区域异构体，也是一种潜在的手性结构单元。
• Manipulating the enone moiety of levoglucosenone: 1,3-Transposition reactions including ones leading to isolevoglucosenone
  作者：Xinghua Ma、Xin Liu、Patrick Yates、Warwick Raverty、Martin G. Banwell、Chenxi Ma、Anthony C. Willis、Paul D. Carr

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.023

  日期：2018.9

  The manipulation of the enone moiety associated with the biomass-derived, homochiral and now abundant compound levoglucosenone (1) is described. While the trichloroacetimidates derived from the allylic alcohols 3 and 4 failed to engage in Overman-type rearrangements, certain ester derivatives reacted in the presence of Pd[0]-catalysts to give regio-isomeric mixtures of β,γ-unsaturated malonates or

  描述了与生物质衍生的，高手性的和现在丰富的化合物左葡糖醛酮（1）相关的烯酮部分的操作。尽管衍生自烯丙醇3和4的三氯乙酰亚氨酸酯无法参与Overman型重排，但某些酯衍生物在Pd [0]催化剂存在下反应生成β，γ-不饱和丙二酸酯或酮的区域异构混合物，通过单晶X射线分析证实了其结构。在涉及1，3-转位反应的其他序列中，描述了用于将化合物1转化为异硫葡糖苷（2）的操作上简单的方法。 下载：下载高分辨率图片（51KB） 下载：下载全图
• Reactions of 2-Hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene with Diethylaminosulfur Trifluoride and with Halogens. Facile Synthesis of 1,6-Anhydrohalohexopyranoses
  作者：Franz Oberdorfer、Roland Haeckel、Gilbert Lauer

  DOI：10.1055/s-1998-4484

  日期：1998.2

  d-Galactal 1 reacts in THF in the presence of catalytic amounts of concentrated sulfuric acid to give (2R)-2-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-3-ene (4) in a Ferrier-type rearrangement in 40% yield. When 4 is treated with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) under certain reaction conditions, a novel intramolecular second order allylic rearrangement follows leading to previously unknown diastereomeric monofluoro derivatives 7 and 8. Direct α-substitution of 4 by DAST affords the 2-monofluoro derivative 6 under kinetic control. When DAST is used with dimethylformamide as solvent an apparent [1,3] sigmatropic migration of the 2-hydroxy group of 4 gives (4S)-4-hydroxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene (9). The corresponding 4-fluoro-substituted product was not obtained from the reaction of 9 with DAST. Oxidation of 4 and repeated treatment with DAST gives a novel 2,2-difluoro compound 11. Electrophilic addition of bromine to protected 4 afforded the 1,6-anhydromonobromo- and -dibromohexopyranoses 15-17. Monohalo and monopseudohalo derivatives (-F, -Cl, -Br, -N3) 22-25 were prepared by nucleophilic oxirane ring opening of the easily available endo-epoxides 18-20.

  d-半乳糖1在四氢呋喃（THF）中，存在催化量浓硫酸的情况下反应，得到(2R)-2-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-3-烯（4），产率为40%。当4在特定反应条件下与二乙氨基硫三氟化物（DAST）反应时，出现了一种新颖的分子内二级顺式重排，生成之前未知的非对映体单氟衍生物7和8。4与DAST的直接α取代在动力学控制下生成2-单氟衍生物6。当DAST与二甲基甲酰胺作为溶剂使用时，4的2-羟基明显发生[1,3] σ热迁移，得到(4S)-4-羟基-6,8-二氧双环[3.2.1]八-2-烯（9）。从9与DAST的反应中未获得相应的4-氟取代产物。4的氧化以及重复与DAST的处理生成一种新颖的2,2-二氟化合物11。溴对保护的4的亲电加成反应得到1,6-脱水单溴-和双溴六糖（15-17）。通过易得的内端环氧化物18-20的亲核开环反应制备了单卤和单伪卤衍生物（-F, -Cl, -Br, -N3）（22-25）。

表征谱图