3,3-Bis(triethylsilyl)propanal | 1256451-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-Bis(triethylsilyl)propanal
• 英文别名: 3,3-bis(triethylsilyl)propanal
• CAS: 1256451-79-2
• 化学式: C₁₅H₃₄OSi₂
• 分子量: 286.605
• InChiKey: LJHCZBSTFSLCHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.2±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.829±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Bis(triethylsilyl)propanal 在 四氢吡咯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 11.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bissilyl Enal：通过阴离子中继化学合成功能化乙烯基硅烷物种的有用的关键

  摘要：

  通过3,3-双甲硅烷基醛与甲醛的曼尼希反应制备的双甲硅烷基烯醛在有效的三组分偶联过程中被证明是有用的关键。该反应有[1,4] -Brook重排以产生silylallyl阴离子，其采用主要内-orientation和可经历除了在一个区域选择性和立体选择性的方式电体，给各种ê -vinylsilane物种以良好的收率。

  DOI：

  10.1021/ol202942a
• 作为产物：
  描述：

  triethyl-[(E)-3-triethylsilyloxyprop-1-enyl]silane 在 六甲基磷酰三胺 、 仲丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 以91%的产率得到3,3-Bis(triethylsilyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的3,3-双甲硅烷基羰基和烯醇衍生物的有效方法

  摘要：

  已经发现了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的容易且高度立体选择性的逆[1,4]布鲁克重排。虽然所形成的（Z）-3,3-双甲硅烷基烯醇锂的碱性水解可有效地提供3,3-双甲硅烷基羰基化合物，但用包括烷基卤化物在内的各种亲电试剂捕获该物种会导致排他的O-取代的（Z）-3,3 -双甲硅烷基烯醇衍生物，其可以与醛发生樱井反应，以选择性地生产合成上有用的1,2-二醇。

  DOI：

  10.1021/ol102352w

文献信息

• Efficient Approach to 3,3-Bissilyl Carbonyl and Enol Derivatives via Retro-[1,4] Brook Rearrangement of 3-Silyl Allyloxysilanes
  作者：Zhenlei Song、Zheng Lei、Lu Gao、Xia Wu、Linjie Li

  DOI：10.1021/ol102352w

  日期：2010.11.19

  A facile and highly stereoselective retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes has been discovered. While basic hydrolysis of the formed (Z)-3,3-bissilyl lithium enolates provides 3,3-bissilyl carbonyl compounds efficiently, trapping the species with various electrophiles including alkyl halides leads to the exclusive O-substituted (Z)-3,3-bissilyl enol derivatives that can undergo

  已经发现了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的容易且高度立体选择性的逆[1,4]布鲁克重排。虽然所形成的（Z）-3,3-双甲硅烷基烯醇锂的碱性水解可有效地提供3,3-双甲硅烷基羰基化合物，但用包括烷基卤化物在内的各种亲电试剂捕获该物种会导致排他的O-取代的（Z）-3,3 -双甲硅烷基烯醇衍生物，其可以与醛发生樱井反应，以选择性地生产合成上有用的1,2-二醇。
• Unique Steric Effect of Geminal Bis(silane) To Control the High <i>Exo</i>-selectivity in Intermolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Zengjin Liu、Xinglong Lin、Na Yang、Zhishan Su、Changwei Hu、Peihong Xiao、Yanyang He、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/jacs.5b09689

  日期：2016.2.17

  endo-selectivity predominantly. The conformational analysis of dienes suggests that (R3Si)2CH group effectively shields both sides of the diene moiety, ensuring the desired exo-selectivity. Moreover, the geminal bis(silane) can be further functionalized to transform the resulting ortho-trans cycloadducts into useful synthons, which makes the approach hold great potential for organic synthesis.

  孪晶双（硅烷）[(R3Si)2CH] 的独特空间效应允许孪晶双（甲硅烷基）二烯与 α,β-不饱和羰基化合物的外选择性分子间 Diels-Alder 反应。该方法显示出良好的通用性，以良好的收率形成邻反式环己烯，在某些不对称情况下具有高外选择性和高对映选择性。通过与 R3SiCH2 和 R3Si 基团相比，突出了 (R3Si)2CH 基团出色的外立体控制能力，主要导致内向选择性。二烯的构象分析表明，(R3Si)2CH 基团有效地屏蔽了二烯部分的两侧，确保了所需的外选择性。此外，孪生双（硅烷）可以进一步官能化以将所得的邻反式环加合物转化为有用的合成子，
• Silylation of Allylic C(sp³)–H Bonds Enabled by the Catalytic Generation of Allylpotassium Complexes
  作者：Xueyan Zhang、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1021/acscatal.3c04626

  日期：2023.12.15

  Allylsilanes have long been recognized as key molecular building blocks in organic synthesis that are routinely employed as nucleophilic allylating reagents. Although a great deal of catalytic and stoichiometric synthetic strategies are available to prepare such allylsilanes from prefunctionalized substrates, the use of stable and widely available alkenes as their direct precursors remains underdeveloped

  烯丙基硅烷长期以来被认为是有机合成中的关键分子构件，通常用作亲核烯丙基化试剂。尽管有大量的催化和化学计量合成策略可用于从预官能化基质制备此类烯丙基硅烷，但使用稳定且广泛使用的烯烃作为其直接前体仍然不发达。特别是，通过直接激活烯烃的烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行操作的非氧化催化硅烷化方案尚未见报道。在此，我们描述了在环境、无过渡金属的条件下使用稳定的叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯（tBu–N=N–SiR）对烯丙基 C(sp 3 )–H 键进行甲硅烷基化的通用方案。 3 ）作为硅源。我们证明一系列 1-烯烃很容易提供相应的烯丙基硅烷，并且具有几乎完全的线性选择性。还提出了一个涉及实验表征的 η 3 -烯丙基钾中间体的反应模型，以解释反应的热力学控制立体选择性。
• Bissilyl Enal: A Useful Linchpin for Synthesis of Functionalized Vinylsilane Species by Anion Relay Chemistry
  作者：Lu Gao、Xinglong Lin、Jian Lei、Zhenlei Song、Zhi Lin

  DOI：10.1021/ol202942a

  日期：2012.1.6

  useful linchpin in an efficient three-component coupling process. The reaction features a [1,4]-Brook rearrangement to generate the silylallyl anion, which adopts a predominant endo-orientation and can undergo addition to electrophiles in a regio- and stereoselective manner, giving various E-vinylsilane species in good yields.

  通过3,3-双甲硅烷基醛与甲醛的曼尼希反应制备的双甲硅烷基烯醛在有效的三组分偶联过程中被证明是有用的关键。该反应有[1,4] -Brook重排以产生silylallyl阴离子，其采用主要内-orientation和可经历除了在一个区域选择性和立体选择性的方式电体，给各种ê -vinylsilane物种以良好的收率。
• Studies on retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes. Observation of the formation of unusual 3,3-bissilyl enols
  作者：Zubao Gan、Ya Wu、Lu Gao、Xianwei Sun、Jian Lei、Zhenlei Song、Linjie Li

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.005

  日期：2012.8

  Detailed investigations of the retro-[1,4] Brook rearrangement of 3-silyl allyloxysilanes are described. Based on control experiments and NMR studies, rationalizations are proposed for the formation of 3,3-bissilyl enols, unusual compounds that are stable to acidic hydrolysis but that can be transformed into the corresponding aldehydes under basic hydrolysis conditions. These studies further show that

  描述了3-甲硅烷基烯丙氧基硅烷的逆[1,4] Brook重排的详细研究。基于对照实验和NMR研究，提出了形成3,3-双甲硅烷基烯醇的合理化方法，3,3-双甲硅烷基烯醇是对酸性水解稳定但可以在碱性水解条件下转化为相应醛的特殊化合物。这些研究进一步表明3，3-双甲硅烷基烯醇酸酯可以被烷基卤化物以完全的化学选择性进行O-烷基化。该反应为各种3，3-双甲硅烷基醛和烯醇衍生物提供了实用的入口。为了证明此方法的合成效用，已将3,3-双甲硅烷基醛转化为双甲硅烷基二乙烯基酮，该酮可经历SiO 2促进了Nazarov反应，可平稳地生成环状β-甲硅烷基烯酮。