(2R,3S,3aR,8bR)-methyl 6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-8b-((trimethylsilyl)oxy)-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (2R,3S,3aR,8bR)-methyl 6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-8b-((trimethylsilyl)oxy)-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R,3S,3aR,8bR)-6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-8b-trimethylsilyloxy-2,3-dihydrocyclopenta[b][1]benzofuran-2-carboxylate
• 化学式: C₃₁H₃₄O₈Si
• 分子量: 562.692
• InChiKey: DOVCYWYAZIDIAX-GJVGYNRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,3aR,8bR)-methyl 6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-8b-((trimethylsilyl)oxy)-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate 在 potassium fluoride 、 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1R,2R,3S,3aR,8bS)-1,8b-二羟基-6,8-二甲氧基-3a-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-2,3-二氢-1H-环戊并[b][1]苯并呋喃-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  (±)-Rocaglamide 通过氧化引发的 Nazarov 环化的全合成

  摘要：

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，

  DOI：

  10.1021/jo202366c
• 作为产物：
  描述：

  4,6-dihydroxy-2-(4-methoxyphenyl)benzofuran-3(2H)-one 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 氢气 、 叔丁基锂 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 35.72h， 生成 (2R,3S,3aR,8bR)-methyl 6,8-dimethoxy-3a-(4-methoxyphenyl)-1-oxo-3-phenyl-8b-((trimethylsilyl)oxy)-2,3,3a,8b-tetrahydro-1H-cyclopenta[b]benzofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (±)-Rocaglamide 通过氧化引发的 Nazarov 环化的全合成

  摘要：

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，

  DOI：

  10.1021/jo202366c

文献信息

• An unusual oxidative cyclization. A synthesis and absolute stereochemical assignment of (-)-rocaglamide
  作者：Barry M. Trost、Paul D. Greenspan、Bingwei V. Yang、Mark G. Saulnier

  DOI：10.1021/ja00180a081

  日期：1990.11

  We record the first synthesis of rocaglamide, assignment of its absolute stereochemistry, and the development of a novel oxidative cyclization to create the dihydrobenzofuran ring

  我们记录了 rocaglamide 的首次合成、其绝对立体化学的分配以及新型氧化环化反应的开发以创建二氢苯并呋喃环
• Total Synthesis of (±)-Rocaglamide via Oxidation-Initiated Nazarov Cyclization
  作者：John A. Malona、Kevin Cariou、William T. Spencer、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/jo202366c

  日期：2012.2.17

  successful second-generation approach using an oxidation-initiated Nazarov cyclization of a heteroaryl alkoxyallene. Full details of these two approaches are given, as well as the characterization of undesired reaction pathways available to the Nazarov cyclization product. A sequence of experiments that led to an understanding of the unexpected reactivity of this key intermediate is described, which culminated

  本文描述了基于 Nazarov 环化的合成策略的演变，该策略针对抗癌、抗炎和杀虫天然产物 (±)-rocaglamide。最初追求极化杂芳族 Nazarov 环化以构建拥挤的环戊烷核心揭示了戊二烯基阳离子中的意外电子偏置。这种反应性在成功的第二代方法中得到了利用，该方法使用杂芳基烷氧基丙二烯的氧化引发的 Nazarov 环化。给出了这两种方法的完整细节，以及可用于 Nazarov 环化产物的不需要的反应途径的表征。描述了导致理解该关键中间体的意外反应性的一系列实验，