2-溴-2-氟丙酸乙酯 | 108221-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴-2-氟丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-bromo-2-fluoropropionate
• 英文别名: ethyl 2-fluoro-2-bromopropionate；Ethyl 2-bromo-2-fluoropropanoate
• CAS: 108221-67-6
• 化学式: C₅H₈BrFO₂
• 分子量: 199.02
• InChiKey: NBWTZWHOEOYWDP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-氟丙酸乙酯 在 sodium azide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl 2,2-diazidopropionate
  参考文献：
  名称：

  对α-氮官能化的α-氟代羧酸新型结构的合成研究。第三部分 α-溴-α-氟代羧酸及其乙酯与叠氮化钠的一些反应

  摘要：

  已经尝试通过相应的α-溴-α-氟代羧酸或乙酯的叠氮化来合成一组新的α-叠氮基-α-氟代羧酸衍生物。尽管获得了叠氮基氟乙酸乙酯，但是在大多数情况下非常容易发生叠氮化，从而得到双叠氮化的化合物。尝试通过碱性水解或通过用三甲基甲硅烷基溴处理将叠氮基氟乙酸乙酯转化为叠氮基氟乙酸主要导致形成脱氟产物。已经发现，尽管通常认为α-氟代羧酸盐是稳定的，但是如果在与氟相同的碳原子上存在另外的引入基团，则在亲核条件下会发生脱氟。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(93)03049-r
• 作为产物：
  描述：

  丙氨酸乙酯 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢氟酸 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-溴-2-氟丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of novel compounds with multifunctional carbon structure. VI. Synthetic studies and 19F-nuclear magnetic resonance investigation of novel .ALPHA.,.ALPHA.-disubstituted fluoroacetates.

  摘要：

  作为我们在手性单氟化合物的合成研究和高效试剂的分子设计以确定光学纯度工作的一个部分，我们集中研究了新型的α,α-二取代α-氟乙酸（8a-d）（R1=Me, Ph; R2=C≡CPh, Me, Bu）。通过将烷基引入适当的α-酮酸（9a, b），然后用二乙胺硫氟化物（DAST）对相应的羟基酯（12a-d）进行氟化，合成了ethyl酯（13a-d）。为了与莫舍尔试剂（2-甲氧基-2-三氟甲基苯乙酸，MTPA）进行比较，将ethy酯（13a-d）转化为三种代表性的二叠体异构体（14a-d）、（15a-d）和（16a-d），并获得了二叠体异构体对之间的氟-19核磁共振（19F-NMR）化学位移差（Δδ）。这些α,α-二取代α-氟乙酸酯衍生物的Δδ值明显大于相应的MTPA衍生物，这强烈表明酸（8a-d）在ee测定中作为试剂的潜力可能优于MTPA。文中还讨论了在氟原子手性中心引入两个取代基（R1和R2）后产生的立体效应对Δδ值的影响。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2404

文献信息

• Nickel-Catalyzed Heck-Type Monofluoroacetation of Styrenes for Facile Synthesis of Allylic Fluorides
  作者：Zhen-Yu Wang、Jia-Hao Wan、Gao-Yin Wang、Ruo-Xing Jin、Quan Lan、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1002/asia.201701655

  日期：2018.2.2

  An efficient nickel‐catalyzed Heck‐type reaction between styrenes and fluoroalkyl iodine has been developed. This novel transformation has demonstrated a broad substrate scope, mild reaction conditions and excellent E‐stereoselectivity. This efficient synthetic method has been applied to the late‐stage monofluoroacetation of biologically active molecules. Mechanistic investigations indicate that a

  已经开发出一种有效的镍催化苯乙烯与氟代烷基碘之间的Heck型反应。这种新颖的转化证明了广泛的底物范围，温和的反应条件和出色的E-立体选择性。这种有效的合成方法已应用于生物活性分子的后期单氟乙酰化。机理研究表明，一氟烷基参与了催化循环。
• Synthesis of optically active β-keto-γ-butyrolactones having a trifluoromethyl group
  作者：Tomoya Kitazume

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)85012-5

  日期：1987.3

  A number of chiral β-keto-γ-butyrolactones and tetronic acids bearing a trifluoromethyl group on an asymmetric carbon were prepared by ultrasound-promoted Reformatsky-type reactions between an optically active O-trimethylsilylated cyanohydrin of trifluoroacetaldehyde and ethyl α-substituted bromoacetates.

  通过在三氟乙醛的光学活性O-三甲基甲硅烷基化的氰醇与α-取代的溴代乙酸乙酯进行光学促进的Reformatsky型反应，制得了许多在不对称碳上带有三氟甲基的手性β-酮-γ-丁内酯和四氢代酸。
• Synthesis of 3-Substituted 2-Fluoro- and 2,2-Difluoroaziridines
  作者：Eva Van Hende、Guido Verniest、Riccardo Surmont、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1021/ol071127x

  日期：2007.7.1

  A new route for the synthesis of stable 3-alkyl- and 3-aryl-2(,2)-(di)fluoroaziridines was developed by hydride reduction of novel alpha-bromo- and alpha-chloro-alpha(,alpha)-(di)fluoroketimines and subsequent ring closure of beta-fluorinated beta-chloro- and beta-bromoamines. This is the first report on the synthesis of 2,2-difluoroaziridines sensu stricto.

  通过氢化物还原新型的α-溴-和α-氯代-α（α）-，开发了一种合成稳定的3-烷基-和3-芳基-2（，2）-（二）氟氮丙啶的新途径。二）氟酮亚胺和随后的β-氟化β-氯胺和β-溴胺的闭环。这是关于2,2-二氟氮丙啶严格意义上的合成的首次报道。
• Process for Preparation of 2-Fluoroacrylic Esters
  申请人：Ishii Akihiro

  公开号：US20120059187A1

  公开（公告）日：2012-03-08

  According to the present invention, there is provided a production process of a 2-fluoroacrylic ester including: a bromination step of converting a 2-fluoropropionic ester to a 2-bromo-2-fluoropropionic ester by reaction of the 2-fluoropropionic ester with a nitrogen-bromine bond-containing brominating agent in the presence of a radical initiator; and a dehydrobromination step of reacting the 2-bromo-2-fluoropropionic ester with a base. It is not necessary in this process to adopt very-low-temperature conditions and to use a stoichiometric amount of expensive reagent. The target 2-fluoroacrylic ester can be thus produced at low cost.

  根据本发明，提供了一种2-氟丙烯酸酯的生产工艺，包括：通过将2-氟丙酸酯与含氮-溴键的溴化剂在自由基引发剂存在下反应，将2-氟丙酸酯转化为2-溴-2-氟丙酸酯的溴化步骤；以及通过将2-溴-2-氟丙酸酯与碱反应的脱溴步骤。在这个过程中不需要采用非常低温条件，也不需要使用昂贵试剂的化学计量。因此，目标的2-氟丙烯酸酯可以以较低成本生产。
• 一种含溴酯的制备方法
  申请人：巨化集团技术中心

  公开号：CN104829450B

  公开（公告）日：2018-08-03

  本发明公开了一种含溴酯的制备方法，含溴酯是由通式为CH3CHXCOOR的酯在引发剂、缚酸剂、紫外光和溶剂的存在下，与溴反应生成通式为CH3CXBrCOOR的含溴酯目标产物，其中X代表卤素，包括氟、氯、溴，R代表烷基。本发明方法具有选择性高，成本低的优点。