2-bromo-2-fluoropropionic acid | 132629-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-2-fluoropropionic acid
• 英文别名: 2-Bromo-2-fluoropropanoic acid
• CAS: 132629-22-2
• 化学式: C₃H₄BrFO₂
• 分子量: 170.966
• InChiKey: ZTEGOWVITUUIFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 2-bromo-2-fluoropropionic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以2.9 g的产率得到2-bromo-2-fluoro-N-(4-methoxyphenyl)propenamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化氢原子和基团转移实现烯基氟的选择性氢官能化：反应开发和机理研究

  摘要：

  由于氟原子的独特作用，高价值烷基氟的高效构建引起了现代药物开发的极大兴趣。然而，从简单起始材料有效组装高功能化手性 C(sp 3 )-F 支架的对映选择性催化策略尚未得到充分利用。在此，我们展示了一种镍催化的自由基转移策略，用于在温和条件下用伯、仲和叔烷基卤化物对烯基氟化物进行高效、模块化、不对称氢化和加氢烷基化。该转化提供了从易于获得的起始材料中轻松获得各种结构复杂的二级和三级α-氟酰胺产品，具有优异的底物兼容性和独特的选择性。此外，后期修改和产物衍生化证明了该方法的实用性。详细的机理研究和 DFT 计算表明，不对称氢化反应的速率决定步骤是 NiH-HAT 生成烯基氟化物，立体决定步骤是醇与 Ni-烯醇化物配位，然后进行无势垒质子化。本研究还介绍了不对称加氢烷基化反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c01506
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-2-氟丙酸乙酯 在 盐酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以52%的产率得到2-bromo-2-fluoropropionic acid
  参考文献：
  名称：

  对α-氮官能化的α-氟代羧酸新型结构的合成研究。第三部分 α-溴-α-氟代羧酸及其乙酯与叠氮化钠的一些反应

  摘要：

  已经尝试通过相应的α-溴-α-氟代羧酸或乙酯的叠氮化来合成一组新的α-叠氮基-α-氟代羧酸衍生物。尽管获得了叠氮基氟乙酸乙酯，但是在大多数情况下非常容易发生叠氮化，从而得到双叠氮化的化合物。尝试通过碱性水解或通过用三甲基甲硅烷基溴处理将叠氮基氟乙酸乙酯转化为叠氮基氟乙酸主要导致形成脱氟产物。已经发现，尽管通常认为α-氟代羧酸盐是稳定的，但是如果在与氟相同的碳原子上存在另外的引入基团，则在亲核条件下会发生脱氟。

  DOI：

  10.1016/0022-1139(93)03049-r

文献信息

• JP5659658
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Synthetic studies for novel structure of α-nitrogenously functionalized α-fluorocarboxylic acids. Part III. Some reactions of α-bromo-α-fluorocarboxylic acids and their ethyl esters with sodium azide
  作者：Yoshio Takeuchi、Kumiko Takagi、Tomokazu Yamaba、Manabu Nabetani、Toru Koizumi

  DOI：10.1016/0022-1139(93)03049-r

  日期：1994.8

  group of α-azido-α-fluorocarboxylic acid derivatives has been attempted by azidation of the corresponding α-bromo-α-fluorocarboxylic acids or ethyl esters. Although ethyl azidofluoroacetate was obtained, over-azidation occurred very readily in most cases to afford geminally diazidated compounds. Attempted conversion of ethyl azidofluoroacetate into azidofluoroacetic acid by alkaline hydrolysis or by treatment

  已经尝试通过相应的α-溴-α-氟代羧酸或乙酯的叠氮化来合成一组新的α-叠氮基-α-氟代羧酸衍生物。尽管获得了叠氮基氟乙酸乙酯，但是在大多数情况下非常容易发生叠氮化，从而得到双叠氮化的化合物。尝试通过碱性水解或通过用三甲基甲硅烷基溴处理将叠氮基氟乙酸乙酯转化为叠氮基氟乙酸主要导致形成脱氟产物。已经发现，尽管通常认为α-氟代羧酸盐是稳定的，但是如果在与氟相同的碳原子上存在另外的引入基团，则在亲核条件下会发生脱氟。
• Selective Hydrofunctionalization of Alkenyl Fluorides Enabled by Nickel-Catalyzed Hydrogen Atoms and Group Transfer: Reaction Development and Mechanistic Study
  作者：Fan Chen、Qianwei Zhang、Yingying Li、Zhi-Xiang Yu、Lingling Chu

  DOI：10.1021/jacs.4c01506

  日期：——

  modular, asymmetric hydrogenation and hydroalkylation of alkenyl fluorides with primary, secondary, and tertiary alkyl halides under mild conditions. The transformation provides facile access to various structurally complex secondary and tertiary α-fluoro amide products from readily available starting materials with excellent substrate compatibility and distinct selectivity. Furthermore, the utility of this

  由于氟原子的独特作用，高价值烷基氟的高效构建引起了现代药物开发的极大兴趣。然而，从简单起始材料有效组装高功能化手性 C(sp 3 )-F 支架的对映选择性催化策略尚未得到充分利用。在此，我们展示了一种镍催化的自由基转移策略，用于在温和条件下用伯、仲和叔烷基卤化物对烯基氟化物进行高效、模块化、不对称氢化和加氢烷基化。该转化提供了从易于获得的起始材料中轻松获得各种结构复杂的二级和三级α-氟酰胺产品，具有优异的底物兼容性和独特的选择性。此外，后期修改和产物衍生化证明了该方法的实用性。详细的机理研究和 DFT 计算表明，不对称氢化反应的速率决定步骤是 NiH-HAT 生成烯基氟化物，立体决定步骤是醇与 Ni-烯醇化物配位，然后进行无势垒质子化。本研究还介绍了不对称加氢烷基化反应的机理。