2-溴-2-氯-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮 | 7298-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-溴-2-氯-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮
• 英文名称: 2-bromo-2-chloro-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-bromo-2-chlorodimedone；monobromomonochlorodimedone；2-bromo-2-chloro-5,5-dimethyl-cyclohexane-1,3-dione；2-Brom-2-chlor-5,5-dimethyl-cyclohexan-1,3-dion；Chlorbromdimethyldihydroresorcin；1,3-Cyclohexanedione, 2-bromo-2-chloro-5,5-dimethyl-
• CAS: 7298-87-5
• 化学式: C₈H₁₀BrClO₂
• 分子量: 253.523
• InChiKey: CPJAFSWNFODJOC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-2-氯-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮 在 氢氧化钾 、 尿素 作用下， 生成 2-氯-5,5-二乙基-1,3-环己二酮
  参考文献：
  名称：

  Norris; Thorpe, Journal of the Chemical Society, 1921, vol. 119, p. 1206

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 potassium acetate 、 氯 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-溴-2-氯-5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  Voitila, Annales Academiae Scientiarum Fennicae, Series A, 1937, vol. 49, # 1, p. 79 Anm. 1

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The (Schiff base)vanadium(V) Complex Catalyzed Oxidation of Bromide− A New Method for the in situ Generation of Bromine and Its Application in the Synthesis of Functionalized Cyclic Ethers
  作者：Marco Greb、Jens Hartung、Franz Köhler、Kristina Špehar、Ralph Kluge、René Csuk

  DOI：10.1002/ejoc.200400071

  日期：2004.9

  TBHP, and a vanadium(V) catalyst 5 afforded 6-endo-cyclized products, i.e. brominated tetrahydropyrans, as major compounds. The results from 51V NMR, ESI-MS, and supporting reactivity-selectivity studies indicated that the mechanism of the new bromination reaction consists of vanadium-dependent and vanadium-independent steps. A (Schiff base)vanadium(V) compound 5 is required for activation of TBHP

  （席夫碱）钒（V）配合物 5 与三齿亚胺助剂用作催化剂，用于在非水溶剂中用叔丁基过氧化氢 (TBHP) 氧化 Br−。该反应已用于将取代的 4-戊烯-1-醇转化为 5-外溴环化产物，包括用于合成全反式构型 2,3,4 的非对映异构纯杂环前体， 5-取代的四氢呋喃 2-epi-magnosalicin。用 pyHBr、TBHP 和钒 (V) 催化剂 5 的试剂组合处理 ψ 取代的双（高烯丙基）醇，得到 6-内环化产物，即溴化四氢吡喃，作为主要化合物。51V NMR、ESI-MS、支持反应选择性研究表明，新的溴化反应的机制由依赖钒和非依赖钒的步骤组成。（席夫碱）钒（V）化合物 5 是通过原位形成相应的叔丁基过氧配合物来活化 TBHP 所必需的。该试剂氧化 Br-，在反应条件下提供 Br2 作为活性溴化试剂。由此产生的分子溴以稳定的速率释放到溶液中，并用作在第二个独立于钒的步骤中从双（高烯丙基）醇合成
• Molecular cloning, structure, and reactivity of the second bromoperoxidase from Ascophyllum nodosum
  作者：Diana Wischang、Madlen Radlow、Heiko Schulz、Hans Vilter、Lutz Viehweger、Matthias O. Altmeyer、Carsten Kegler、Jennifer Herrmann、Rolf Müller、Fanny Gaillard、Ludovic Delage、Catherine Leblanc、Jens Hartung

  DOI：10.1016/j.bioorg.2012.05.003

  日期：2012.10

  structure was modeled for the bromoperoxidase II. The structural model was refined on the basis of results from gel filtration and vanadate-binding studies, showing that the bromoperoxidase II is a hexameric metalloprotein, which binds 0.5 equivalents of vanadate as cofactor per 67.4 kDa-subunit, for catalyzing oxidation of bromide by hydrogen peroxide in a bi-bi-ping-pong mechanism (kcat = 153 s−1,

  从棕色藻Ascophyllum nodosum的溴过氧化物酶II的序列是根据从串联质谱RT-PCR方法获得的全长克隆cDNA确定的。该克隆编码由641个氨基酸组成的蛋白质，可提供成熟的67.4 kDa溴过氧化物酶II蛋白（620个氨基酸）。基于与结节曲霉先前鉴定的溴过氧化物酶I的43％序列同源性，为溴过氧化物酶II建立了三级结构模型。根据凝胶过滤和钒酸盐结合研究的结果改进了结构模型，结果表明溴过氧化物酶II是六聚体金属蛋白，每67.4 kDa亚基结合0.5当量的钒酸盐作为辅因子，用于催化氢氧化溴化物。过双乒乓机制中的过氧化物（k cat  = 153 s -1，22 °C，pH 5.9）。根据有关苯酚溴化的竞争动力学数据和相关性分析，可将溴化物转化为与分子溴相似的反应性溴亲电子试剂。溴过氧化物酶II提供的反应性模拟了4-溴吡咯-2-羧酸甲酯的生物合成，该物质是从海用海绵中分离出来的天然产物枯草无心菌。
• Production mechanism of active species on the oxidative bromination following perhydrolase activity
  作者：Hideyasu China、Yutaka Okada、Hiroyasu Ogino

  DOI：10.1002/poc.3490

  日期：2016.2

  Hypobromous acid and molecular bromine have been described as the active species involved in the oxidative bromination using perhydrolase, which catalyzes the reaction from acetic acid and hydrogen peroxide to peracetic acid (AcOOH). However, the brominating activity of them in a chemical model system was lower than that of the active species produced by the spontaneous reaction between AcOOH and Br−

  次溴酸和分子溴已被描述为使用过水解酶氧化溴化反应的活性物质，该酶催化乙酸和过氧化氢反应生成过乙酸（AcOOH）。然而，它们的在化学模型体系中的溴化活性比由ACOOH和Br之间的自发反应而生成的活性种的低- 。因此，次溴乙酰（AcOBr）被建议作为对溴化新活性种通过检测ACOOH和Br之间的反应的脱羧-并用抗ħ一些公差强溴化功率2 ö 2。通过动力学分析将其产生机理解释为涉及AcOOH质子化中间体的离子反应。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• First detection of a chloroperoxidase in bryophytes
  作者：Andreas Speicher、Ronny Heisel、Jürgen Kolz

  DOI：10.1016/s0031-9422(02)00624-6

  日期：2003.3

  Chlorinated cyclic bisbibenzyls of the isoplagiochin type are the first verified halometabolites from bryophytes. They could be obtained by in vitro chlorination of isoplagiochin C with chloroperoxidase from Caldariomyces fumago. Furthermore, an enzyme of this type was detected for the first time in bryophytes namely in the liverwort Bazzania trilobata using the monochlorodimedon assay.

  isoplagiochin 类型的氯化环状双苄基是第一个经过验证的来自苔藓植物的卤代代谢物。它们可以通过异普拉乔钦 C 与来自 Caldariomyces fumago 的氯过氧化物酶进行体外氯化获得。此外，第一次在苔藓植物中检测到这种类型的酶，即使用单氯二甲酮测定法在三叶草 Bazzania trilobata 中检测到。
• Vanadium haloperoxidases from the brown alga Laminaria digitata and uses thereof
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS)

  公开号：EP1454986A1

  公开（公告）日：2004-09-08

  The present invention concerns bromo- and iodoperoxidases from Laminaria digitata, isolated nucleic acids encoding same, as well as methods for preparing these enzymes.    Moreover, the invention is also directed to the use of such haloperoxidases in a wide range of industrial, pharmaceutical and ecological applications.

  本发明涉及来自地衣层藻的溴过氧化物酶和碘过氧化物酶、编码它们的分离核酸以及制备这些酶的方法。 此外，本发明还涉及这些卤代过氧化物酶在工业、医药和生态方面的广泛应用。