(S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)-1-tosyltryptophan methyl ester | 162893-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)-1-tosyltryptophan methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-3-[4-bromo-1-(4-methylphenyl)sulfonylindol-3-yl]-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate
• CAS: 162893-62-1
• 化学式: C₂₄H₂₇BrN₂O₆S
• 分子量: 551.458
• InChiKey: YCLPLEOYNXJYGR-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)-1-tosyltryptophan methyl ester 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 水 、 magnesium 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-溴色氨酸
  参考文献：
  名称：

  无保护全合成：通过仿生途径三步合成光学活性克拉维酸

  摘要：

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300603
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁氧羰基氨基丙烯酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate palladium diacetate 、 1,2-乙烷二基二[(2-甲氧基苯基)(苯基)膦] 、 氢气 、 四氯苯醌 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 25.0~83.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 104.0h， 生成 (S)-4-bromo-N-(tert-butoxycarbonyl)-1-tosyltryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Optically Active Total Synthesis of Clavicipitic Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00111a004

文献信息

• Total synthesis of optically active chanoclavine-I
  作者：Yuusaku Yokoyama、Kazuhiro Kondo、Masako Mitsuhashi、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82950-4

  日期：1996.12

  The total synthesis of optically active chanoclavine-I, an ergot alkaloid, was accomplished using palladium-catalyzed intramolecular cyclization (Heck reaction) as a key step. The conjugate ester (6) was obtained in 2 steps from optically active 4-bromotryptophan (10), and the cyclization of 6 proceeded smoothly without racemization to give the key intermediate, tricyclic tetrahydrobenz[c,d]indole

  使用钯催化的分子内环化反应（Heck反应）作为关键步骤，完成了麦角生物碱麦角生物碱-光学活性香茅素I的全合成。从旋光的4-溴色氨酸（10）分两步获得共轭酯（6），平稳地进行6的环化而不消旋，得到关键中间体三环四氢苯并[ c，d ]吲哚衍生物（7）。高产。
• Biomimetic Total Synthesis of Clavicipitic Acid: A DDQ-Mediated Intramolecular Cross-Dehydrogenative Coupling Approach
  作者：Kuei-Wei Chiu、Yu-Hsun Tseng、Ying-Xin Li、Rong-Jie Chein

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01029

  日期：2023.5.19

  acid, a communesin alkaloid precursor, has attracted significant attention due to its unique azepino[5,4,3-cd]indole framework. Herein, we report a novel biomimetic synthesis of clavicipitic acid diastereomers by utilizing a DDQ-mediated cross-dehydrogenative coupling (CDC) reaction. The synthesis involves Suzuki coupling for the prenylation of a 4-bromotryptophan derivative, followed by an intramolecular

  Clavicipitic acid 是一种 communesin 生物碱前体，由于其独特的 azepino[5,4,3-cd] 吲哚骨架而备受关注。在此，我们通过利用 DDQ 介导的交叉脱氢偶联 (CDC) 反应报告了克拉维酸非对映异构体的新型仿生合成。该合成涉及铃木偶联以对 4-溴色氨酸衍生物进行异戊烯化，然后进行分子内 CDC 反应以构建氮杂吲哚核心。反式异构体作为主要产物获得，并且两种非对映异构体是可分离的。研究了 CDC 反应条件，包括温度、溶剂和保护基团，并提出了观察到的非对映选择性的合理机制。
• Total Synthesis without Protection: Three-Step Synthesis of Optically Active Clavicipitic Acids by a Biomimetic Route
  作者：Yuusaku Yokoyama、Hidemasa Hikawa、Masaharu Mitsuhashi、Aki Uyama、Yasuhiro Hiroki、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1002/ejoc.200300603

  日期：2004.3

  A three-step synthesis of a mixture of optically active cis- and trans-clavicipitic acids 6, which are ergot alkaloids, was achieved, starting from 4-bromoindole (7) and dl-serine (dl-2). This short synthesis was made possible by omitting the protection and deprotection steps from the synthetic route. The key step was the spontaneous cyclization of 4-vinyltryptophan (10) formed from the Heck reaction

  从 4-溴吲哚 (7) 和 dl-丝氨酸 (dl-2) 开始，实现了光学活性顺式和反式克拉维酸 6（麦角生物碱）混合物的三步合成。通过省略合成路线中的保护和脱保护步骤，使这种短合成成为可能。关键步骤是在水性介质中 4-溴色氨酸 (8) 与 2-甲基-3-丁烯-2-醇 (9) 的 Heck 反应形成的 4-乙烯基色氨酸 (10) 的自发环化。在这项调查中，我们还发现钯催化的 8 与 9 反应显示出有趣的 pH 依赖性；在强碱性条件下，发生 Heck 反应生成 C4-乙烯基化产物 10，而在中性或弱碱性条件下生成 N-烯丙基化产物 19b。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Optically Active Total Synthesis of Clavicipitic Acid
  作者：Yuusaku Yokoyama、Toshifumi Matsumoto、Yasuoki Murakami

  DOI：10.1021/jo00111a004

  日期：1995.3