N',N'-di(tert-butoxycarbonyl)-L-homocystine di(tert-butyl) ester | 601491-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N',N'-di(tert-butoxycarbonyl)-L-homocystine di(tert-butyl) ester
• 英文别名: Di(tert-butyl) N,N'-bis(tert-butoxycarbonyl)homocystinate；tert-butyl (2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-[[(3S)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-4-oxobutyl]disulfanyl]butanoate
• CAS: 601491-40-1
• 化学式: C₂₆H₄₈N₂O₈S₂
• 分子量: 580.808
• InChiKey: SWCNFGJFBVKSLP-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68 °C
• 沸点：
  646.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.120±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  180
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N',N'-di(tert-butoxycarbonyl)-L-homocystine di(tert-butyl) ester 在 水 、 三(2-羰基乙基)磷盐酸盐 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到(S)-叔丁基 2-(叔丁氧基羰基氨基)-4-疏基丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  在核糖基 C-4 位置修饰的 S-核糖基高半胱氨酸类似物

  摘要：

  摘要 4-C-烷基/芳基-S-核糖基高半胱氨酸（SRH）类似物通过高半胱氨酸与4-取代的呋喃核糖衍生物偶联制备。将甲基取代基非对映选择性地掺入核糖环的 4 位是通过将甲基溴化镁添加到受保护的核糖醇-4-酮糖中来实现的，产生 4-C-甲基核糖醇，作为单一 4R 非对映异构体的产率为 85%。类似地制备 4-C 己基、辛基、乙烯基和芳基核糖醇。螯合控制将碳负离子添加到来自 Si 面的酮是观察到的立体化学结果的原因。在 N-甲基吗啉 N-氧化物存在下，4-C 核糖醇的伯醇与催化量的四丙基高钌酸铵的氧化以高产率产生 4-C-烷基核糖基-1,4-内酯。后者化合物在 5-羟基位置的甲磺酰化和用受保护的同型半胱氨酸硫醇盐处理得到受保护的 4-C-烷基/芳基-SRH 类似物作为内酯。用三乙基硼氢化锂还原并用 TFA 连续全局脱保护得到 4-C-烷基/芳基 SRH 类似物。这些类似物可能通过阻止同型半胱氨酸分子的

  DOI：

  10.1080/17415993.2015.1137921
• 作为产物：
  描述：

  L-高胱氨酸 在 sodium carbonate 、 copper(l) chloride 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 N',N'-di(tert-butoxycarbonyl)-L-homocystine di(tert-butyl) ester
  参考文献：
  名称：

  S-核糖高半胱氨酸酶 (LuxS) 的催化机理：通过 13C NMR 光谱法直接观察酮中间体

  摘要：

  S-核糖同型半胱氨酸酶 (LuxS) 催化 S-核糖同型半胱氨酸 (SRH) 的硫醚键断裂，产生 l-同型半胱氨酸和 4,5-二羟基-2,3-戊二酮 (DHPD)。这是革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌中 II 型自诱导剂 (AI-2) 生物合成途径的关键步骤。先前的研究表明，LuxS 含有催化必需的 Fe2+ 离子。使用 2-和 3-13C-标记的 SRH 作为底物和 13C NMR 光谱研究了 LuxS 的催化机制。这些研究揭示了催化途径中存在 2- 和 3- 酮中间体。化学合成了 2-酮中间体，并证明了其化学和动力学能力。结果支持金属离子催化内部氧化还原反应的催化机制，将羰基从 C-1 位置移动到 C-3 位置。随后在 C-4 和 C-5 位置进行 β-消除将高半胱氨酸作为游离硫醇释放。结果还表明，Cys-84 和 Glu-57 是催化过程中质子转移的可能的通用酸/碱，并且酮中间体在重新结合和反应完成之前从酶活性位点释放。

  DOI：

  10.1021/ja0369663

文献信息

• Synthesis of isomeric analogues of S- ribosylhomocysteine analogues with homocysteine unit attached to C2 of ribose
  作者：Christiane Chbib

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.03.004

  日期：2017.4

  molecules. In this work, the synthesis of 2-deoxy-2-bromo-SRH analogues was attempted by the coupling of the corresponding 2-bromo-2-deoxypentafuranosyl sugars with the homocysteinate anion. The displacement of the bromide from C2 rather than the expected substitution of the mesylate group from C5 was observed leading to a novel isomeric analogue of SRH in which Hcy moiety is attached to a ribose ring via

  LuxS（S-核糖基同型半胱氨酸酶； EC 4.4.1.21）是一种催化硫醚键在S-核糖基同型半胱氨酸（SRH）催化途径中裂解的酶，产生高半胱氨酸和4,5-二羟基-2,3-戊二酮（DPD） ）。DPD是称为自动诱导剂2（AI-2）的信号分子的前体，负责负责确定为细胞与细胞之间的通讯的细菌群体感应（QS）。LuxS抑制剂应能够干扰其催化途径，从而防止自诱导分子的形成。在这项工作中，通过将相应的2-溴-2-脱氧五呋喃呋喃糖基糖与高半胱氨酸阴离子偶联来尝试合成2-脱氧-2-溴-SRH类似物。
• Inhibition of inducible nitric oxide synthase by acetamidine derivatives of hetero-substituted lysine and homolysine
  作者：Robert J Young、Richard M Beams、Keith Carter、Helen A.R Clark、Diane M Coe、C.Lynn Chambers、P.Ifeyinwa Davies、John Dawson、Martin J Drysdale、Karl W Franzman、Colin French、Simon T Hodgson、Harold F Hodson、Savvas Kleanthous、Peter Rider、Daniela Sanders、David A Sawyer、Keith J Scott、Barry G Shearer、Richard Stocker、Steven Smith、Miriam C Tackley、Richard G Knowles

  DOI：10.1016/s0960-894x(00)00055-x

  日期：2000.3

  The synthesis and in vitro evaluation of the acetamidine derivatives of hetero-substituted lysine and homolysine analogues have identified potent inhibitors of human nitric oxide synthase enzymes, including examples with marked selectivity for the inducible isoform.

  杂取代赖氨酸和高赖氨酸类似物的乙am衍生物的合成和体外评估已鉴定出人一氧化氮合酶的有效抑制剂，包括对诱导型亚型具有明显选择性的实例。
• Synthesis and stability of<i>S</i>-(2-[¹⁸F]fluoroethyl)-L-homocysteine for potential tumour imaging
  作者：Thomas Bourdier、Christopher J. R. Fookes、Tien Q. Pham、Ivan Greguric、Andrew Katsifis

  DOI：10.1002/jlcr.1539

  日期：2008.10.15

  The F-18 labelled methionine derivative S-(2-[18F]fluoroethyl)-L-homocysteine ([18F]FEHCys) was prepared by a one-pot two-step synthesis via the protected S-(2-bromoethyl)-L-homocysteine 1 and S-(2-chloroethyl)-L-homocysteine 2 precursors. The bromoethyl derivative 1 gave higher radiochemical yields (40% at 5 min) at 100°C compared with the chloro-analogue (22% at 100°C in 30 min). However, [18F]FEHCys

  F-18 标记的甲硫氨酸衍生物 S-(2-[18F] 氟乙基)-L-高半胱氨酸 ([18F]FEHCys) 通过一锅两步合成法通过受保护的 S-(2-溴乙基)-L -高半胱氨酸 1 和 S-(2-氯乙基)-L-高半胱氨酸 2 前体。溴乙基衍生物 1 在 100°C 下的放射化学产率（在 5 分钟时为 40%）高于氯代类似物（在 100°C 下为 30 分钟时为 22%）。然而，发现 [ 18 F] FEHCys 在水性体系中不稳定，在 20 分钟内转化为相应的羟基衍生物。版权所有 © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.
• S-Ribosylhomocysteine analogs containing a [4-thio]ribose ring
  作者：Adam J. Sobczak、Christiane Chbib、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1016/j.carres.2015.07.005

  日期：2015.10

  [4-thio]-S-ribosylhomocysteine (SRH) analogs containing substitution of a sulfur atom for the endocyclic oxygen were synthesized by coupling of the 4-thioribose substrates with a thiolate generated from the protected homocysteine. Coupling of the protected 1-deoxy-5-O-mesyl-S-oxo-4-thio-D-ribofuranose with homocysteinate salt gave the C4 epimers of [4-thio]-SRH at the sulfoxide oxidation level lacking a hydroxyl group

  通过将4-硫代核糖底物与受保护的同型半胱氨酸产生的硫醇盐偶联，合成了含有硫原子取代环内氧的[4-硫代] -S-核糖基同型半胱氨酸（SRH）类似物。受保护的1-脱氧-5-O-甲酰基-S-氧代-4-硫代-D-呋喃呋喃糖与高半胱氨酸盐的偶合得到[4-硫代] -SRH的C4差向异构体，在亚砜氧化水平上缺少羟基异头碳。用BF3·Et2O / NaI处理这些亚砜影响了同时还原为硫化物和整体脱保护，从而获得了1-脱氧-4-硫代-SRH类似物。用DAST / SbCl 3处理受保护的1-脱氧-S-氧代-4-硫代-D-呋喃呋喃糖亚砜导致氟-Pummerer重排，得到4-硫代-β-D-R-呋喃呋喃糖基氟。
• Radiolabeled Fluorine Derivatives of Methionine
  申请人：Katsifis Andrew

  公开号：US20120093726A1

  公开（公告）日：2012-04-19

  The invention provides compound which is an 18 F-radiolabelled S-propylhomocysteine or a derivative thereof. The compound has an enantiomeric purity of at least about 90%. 18 F-radiolabelled S-propylhomocysteine may be made by treating an N-protected ester of a substituted S-propylhomocysteine with a complexed F″ salt in the presence of a base to form a protected product and then deprotecting the protected product to form the 18 F-radiolabelled S-propylhomocysteine. In this method the N-protected ester has a leaving group on the S-propyl group and has an enantiomeric purity of at least about 90%. The base should be such that it does not cause racemisation of the protected product.

  本发明提供了一种化合物，该化合物是18F放射性标记的S-丙基同型半胱氨酸或其衍生物。该化合物具有至少约90％的对映异构体纯度。可以通过在碱存在下用复合的F″盐处理替代的S-丙基同型半胱氨酸的N-保护酯以形成受保护的产物，然后去保护以形成18F放射性标记的S-丙基同型半胱氨酸来制备18F放射性标记的S-丙基同型半胱氨酸。在该方法中，N-保护酯在S-丙基基团上具有离去基，并且具有至少约90％的对映异构体纯度。碱应该是不会引起受保护产物的旋光异构化的碱。