methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate | 125507-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate
• 英文别名: Methyl 3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate；methyl 3-phenyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)prop-2-enoate
• CAS: 125507-18-8
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: BXDIWERKDCGWNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 (3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-4,4'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到N-(苄氧羰基)-L-苯丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  用于不对称氢化的联芳基二氢苯并恶唑磷配体的BABIPhos家族

  摘要：

  提出了具有联芳基双-二氢苯并恶唑膦核的新型双齿膦配体BABIPhos。它们的合成是通过Pd催化的二氢苯并氧杂磷酰基芳基三氟甲磺酸酯的还原均偶联来实现的。还建立了通往各种类似物的有效途径，从而获得了具有不同电子和空间特性的膦。新获得的配体在Rh催化的二取代和三取代的酰胺的不对称加氢中显示出高效率和选择性。这类新的配体是对先前描述的双齿苯并恶唑磷配体BIBOP的补充。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00139
• 作为产物：
  描述：

  2-Azido-3-phenylpropionsaeure-methylester 在 sodium perrhenate 、 甲烷磺酸 、 对苯二酚 作用下， 生成 methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-phenylacrylate
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Baumgartner, Christian; Kuehlwein, Juergen, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 8, p. 1059 - 1061

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Simple Synthesis of Polyfunctionalized 4-Aminopyrazolidin-3-ones as ‘Aza-deoxa’ Analogs of<scp>D</scp>-Cycloserine
  作者：Ana Novak、Matej Štefanič、Uroš Grošelj、Martina Hrast、Marta Kasunič、Stanislav Gobec、Branko Stanovnik、Jurij Svete

  DOI：10.1002/hlca.201300169

  日期：2014.2

  A simple five‐step synthesis of fully substituted (4RS,5RS)‐4‐aminopyrazolidin‐3‐ones as analogs of D‐cycloserine was developed. It comprises a two‐step preparation of 5‐substituted (4RS,5RS)‐4‐(benzyloxycarbonylamino)pyrazolidin‐3‐ones, reductive alkylation at N(1), alkylation of the amidic N(2) with alkyl halides, and simultaneous hydrogenolytic deprotection/reductive alkylation of the primary NH2

  开发了一种简单的五步合成方法，将D-环丝氨酸类似物完全取代（4 RS，5 RS）-4-氨基吡唑啉-3-酮。它包括5取代（4 RS，5 RS）-4-（苄氧基羰基氨基）吡唑烷丁-3-酮的两步制备，在N（1）上的还原烷基化，在酰胺N（2）上用烷基卤化物进行烷基化，并同时进行NH 2伯基的氢解脱保护/还原烷基化反应。通过合成，仅需使用两种常见试剂（醛（或酮）和烷基卤化物）即可轻松实现吡唑烷丁-3-酮核的逐步功能化。通过NMR光谱和X射线衍射阐明了产物的结构。
• Transformations of <i>β</i>-aryl-<i>N</i>-Cbz-<i>α</i>,<i>β</i>-didehydro-<i>α</i>-amino esters with hydrazine hydrate
  作者：Miha Drev、Uroš Grošelj、Jurij Svete

  DOI：10.1515/znb-2015-0221

  日期：2016.6.1

  β-didehydro-β-arylalanine esters 1 with excess hydrazine hydrate afforded mixtures of the expected 3-pyrazolidinones 2 and the unexpected 1-amino-5-benzylidenehydantoins 6 and N-Cbz-β-arylalanine hydrazides 7. Presumably, the pyrazolidinones 2 and hydantoins 6 are formed as primary products via competitive 1,2- and 1,4-addition of hydrazine hydrate followed by cyclization, whereas β-arylalanine hydrazides 7 are formed

  摘要 Cbz 保护的 α,β-二脱氢-β-芳基丙氨酸酯 1 与过量的水合肼环化得到预期的 3-吡唑烷酮 2 和意外的 1-氨基-5-亚苄基乙内酰脲 6 和 N-Cbz-β-芳基丙氨酸酰肼的混合物7. 据推测，吡唑烷酮 2 和乙内酰脲 6 是通过水合肼的竞争性 1,2- 和 1,4- 加成然后环化形成的初级产物，而 β-芳基丙氨酸酰肼 7 是通过还原裂解形成的副产物吡唑烷酮 2 中的 C(5)–N(1) 键。总体选择性取决于反应时间和起始脱氢丙氨酸酯 1 中的 β 取代基。
• Highly Modular POP Ligands for Asymmetric Hydrogenation: Synthesis, Catalytic Activity, and Mechanism
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Steven M. A. Donald、Ian J. Munslow、Jordi Benet-Buchholz、Feliu Maseras、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.200902915

  日期：2010.6.11

  pure POP ligands (phosphine–phosphite), straightforwardly available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers is reported. Both the alkyloxy and phosphite groups can be optimized for maximum enantioselectivity and catalytic activity. Their excellent performance in the Rh‐catalyzed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalized alkenes (26 examples) and modular design

  据报道，有一个对映体纯的POP配体（膦-亚磷酸酯）库，可通过对映纯的Sharpless环氧醚在两个合成步骤中直接获得。烷氧基和亚磷酸酯基团均可被优化以实现最大的对映选择性和催化活性。它们在Rh催化的各种官能化烯烃的不对称氢化反应中的优异性能（26个实例）和模块化设计使其对于将来的应用具有吸引力。引线催化剂结合有（小号）-BINOL衍生（BINOL = 1,1'-联-2-萘酚）酯组计算研究揭示了该部分具有对我们的P的行为具有双重作用OP配体。一方面，亚磷酸酯的电子性质阻碍了四种可能的歧管中的两种中的底物的结合和反应。另一方面，BINOL的空间效应可以区分其余两个歧管，从而阐明了这些催化剂的高效率。
• Highly Modular<i>P-O-P</i>Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Miquel A. Pericàs、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/adsc.200800311

  日期：2008.9.5

  The preparation of a library of new P-O-P ligands (phosphine-phosphites and phosphine-phosphinites), easily available in two synthetic steps from enantiopure Sharpless epoxy ethers, is reported. The “lead” catalyst of the series has proven to have outstanding catalytic properties in the rhodium-catalysed asymmetric hydrogenation of a wide variety of functionalised alkenes (16 examples). The excellent

  据报道，可以从对映纯的Sharpless环氧醚的两个合成步骤中轻松获得新的POP配体（膦亚磷酸酯和次膦亚膦酸酯）的文库的制备。该系列的“铅”催化剂已被证明在铑催化的各种官能化烯烃的不对称氢化中具有出色的催化性能（16个实例）。催化剂的出色性能和模块化设计使其对未来的应用具有吸引力。
• Serendipity at work: unexpected ring transformations of 4 aminopyrazolidin-3-ones into N-aminohydantoins
  作者：Ana Novak、Jure Bezenšek、Uroš Grošelj、Amalija Golobič、Branko Stanovnik、Jurij Svete

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.603

  日期：——

  Catalytic hydrogenation of (4R*,5R*)-4-benzyloxycarbonylamino-5-phenylpyrazolidin-3-one 2 in the presence of Pd-C furnished an unexpected 'ring switching' transformation product, 3- amino-5-benzylimidazolidine-2,4-dione 4. Furthermore, heating of azomethine imines 3a,b (derived from 2 and aromatic aldehydes) afforded the corresponding (Z)-5-benzylidene-3-((E)- benzylideneamino)imidazolidine-2,4-diones

  (4R*,5R*)-4-benzyloxycarbonylamino-5-phenylpyrazolidin-3-one 2 在 Pd-C 存在下的催化氢化提供了意想不到的“环转换”转化产物，3-氨基-5-苄基咪唑烷-2， 4-dione 4. 此外，加热偶氮甲碱亚胺 3a,b（衍生自 2 和芳香醛）得到相应的 (Z)-5-benzlidene-3-((E)-benzlideneamino)imidazolidine-2,4-diones 8a ,b 作为环变换产物。这两个反应都可以通过裂解底物 2 和 3 中的 C(5)-N(1) 单键，然后酰胺氮环缩合为氨基甲酸酯羰基来解释。X射线衍射证实了乙内酰脲8a的结构。