N-Boc 3-fluorooxindole | 862907-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-Boc 3-fluorooxindole
• 英文别名: tert-butyl 3-fluoro-2-oxoindoline-1-carboxylate；tert-butyl 3-fluoro-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 862907-21-9
• 化学式: C₁₃H₁₄FNO₃
• 分子量: 251.257
• InChiKey: SZGSHZZAYWGXDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C
• 沸点：
  296.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc 3-fluorooxindole 在 N-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-N''-[（1R，2R）-2-（二甲基氨基）-1,2-二苯基乙基]硫脲 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 28.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烷基和α-氮杂环丁烷基叔烷基氟化物和氯化物的有机催化不对称合成

  摘要：

  不对称的硫脲和方酸酰胺催化作用提供了合成通用的α-氧杂环丁烷基和α-氮杂环丁烷基烷基卤化物的表征，该卤化物具有四取代的手性碳中心，具有高收率和对映选择性。产物易于转化，对映体纯度的侵蚀可忽略不计，并且对多种多样的多功能化合物（包括具有两个连续手性中心的氟代吲哚，氟化杂环螺烷和多螺化合物）具有极佳的非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00039
• 作为产物：
  描述：

  靛红 在 sodium carbonate 、 一水合肼 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 N-Boc 3-fluorooxindole
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化的3-氟羟吲哚与多聚甲醛的对映选择性羟甲基化

  摘要：

  使用多聚甲醛作为C1单元，实现了金鸡纳生物碱催化的3-氟代吲哚的羟甲基化反应。各种各样的3-氟代羟吲哚成功地反应生成了相应的3-氟-3-羟甲基羟甲基吲哚，具有高效率和中等至良好的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.09.004

文献信息

• Cinchona-alkaloid-catalyzed enantioselective hydroxymethylation of 3-fluorooxindoles with paraformaldehyde
  作者：Jian-bo Zhao、Xinfeng Ren、Bu-quan Zheng、Jian Ji、Zi-bin Qiu、Ya Li

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2018.09.004

  日期：2018.11

  Cinchona-alkaloid-catalyzed hydroxymethylation of 3-fluorooxindoles using paraformaldehyde as the C1 unit was achieved. A wide range of 3-fluorooxindoles was successfully reacted to give the corresponding 3-fluoro-3-hydroxymethyloxindoles with high efficiency and moderate to good enantioselectivity.

  使用多聚甲醛作为C1单元，实现了金鸡纳生物碱催化的3-氟代吲哚的羟甲基化反应。各种各样的3-氟代羟吲哚成功地反应生成了相应的3-氟-3-羟甲基羟甲基吲哚，具有高效率和中等至良好的对映选择性。
• Asymmetric Synthesis of α-Fluoro-β-Amino-oxindoles with Tetrasubstituted C–F Stereogenic Centers via Cooperative Cation-Binding Catalysis
  作者：Sushovan Paladhi、Sang Yeon Park、Jung Woon Yang、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02628

  日期：2017.10.6

  Biologically relevant chiral 3,3-disubstituted oxindole products containing a β-fluoroamine unit are obtained in high yields and with excellent stereoselectivity (up to 99% ee, dr >20:1 for syn) through the organocatalytic direct Mannich reaction of 3-fluoro-oxindoles as fluoroenolate precursors and α-amidosulfones as the bench-stable precursors of sensitive imines by using a chiral oligoethylene glycol

  通过3-氟的有机催化直接曼尼希反应，可以高收率且具有出色的立体选择性（高达99％ee，syn的dr> 20：1 ），获得了具有β-氟胺单元的生物相关的手性3,3-二取代的羟吲哚产物。分别使用手性低聚乙二醇和KF作为阳离子结合催化剂和碱，将-oxindoles作为氟烯酸酯前体，将α-酰胺基砜作为敏感亚胺的替补稳定前体。该协议可以轻松扩展，而不会影响不对称感应。此外，该协议也已成功扩展到生成四取代的C–Cl和C–Br立体异构中心。
• Catalytic Enantioselective and Diastereoselective Allylic Alkylation with Fluoroenolates: Efficient Access to C3‐Fluorinated and All‐Carbon Quaternary Oxindoles
  作者：Kaluvu Balaraman、Christian Wolf

  DOI：10.1002/anie.201608752

  日期：2017.1.24

  diastereo‐, and regioselectivity through catalytic asymmetric fluoroenolate alkylation with allylic acetates. The reaction proceeds under mild conditions and can be scaled up without compromising the asymmetric induction. The unique synthetic usefulness of the products is highlighted by the incorporation of additional functionalities and the formation of 3‐fluorinated oxindoles exhibiting an array of

  通过使用烯丙基乙酸酯催化不对称氟代烯酸酯烷基化反应，可以高产率获得具有邻位手性中心的合成通用的3,3-二取代氟代吲哚，并具有出色的对映异构，非对映异构和区域选择性。反应在温和的条件下进行，并且可以在不影响不对称诱导的情况下扩大规模。该产品独特的合成实用性通过并入其他功能和形成具有三个相邻手性中心阵列的3-氟代吲哚而凸显出来。引入了一种新的CF键功能化路径，该路径为生物碱支架中的立体选择性生成手性季碳中心提供了前所未有的可能性。
• Enantioselective synthesis of 3-fluoro-3-allyl-oxindoles via phosphine-catalyzed asymmetric γ-addition of 3-fluoro-oxindoles to 2,3-butadienoates
  作者：Tianli Wang、Ding Long Hoon、Yixin Lu

  DOI：10.1039/c5cc03289j

  日期：——

  The first phosphine-catalyzed enantioselective γ-addition of 3-fluoro-oxindoles to 2,3-butadienoates has been developed.

  已开发出磷膦催化的手性选择性3-氟-恶氧吲哚对2,3-丁二烯酸酯的γ-加成。
• Enantioselective direct Mannich reactions of 3-substituted oxindoles catalyzed by chiral phosphine via dual-reagent catalysis
  作者：Qiaowen Jin、Changwu Zheng、Gang Zhao、Gang Zou

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.030

  日期：2018.7

  combination of an amino acid-derived chiral phosphine catalyst and methyl acrylate to catalyze the direct Mannich reaction of 3-substituted oxindoles and imines has been reported to afford 3-tetrasubstituted oxindole derivatives which are key structures for biological activities. The products are formed with a quaternary carbon and featured with two adjacent chiral centers. Various N-EDG(electron-donating

  据报道，由氨基酸衍生的手性膦催化剂和丙烯酸甲酯的组合可催化3-取代的羟吲哚和亚胺的直接曼尼希反应，可提供3-四取代的羟吲哚衍生物，这是生物活性的关键结构。产品由四元碳形成，并具有两个相邻的手性中心。在该催化体系下，已用芳族和脂族亚胺评估了各种N -EDG（给电子基团）和N -EWG（吸电子基团）保护的吲哚，包括3-芳基和3-烷基取代的吲哚。产品收率高，非对映异构和对映异构选择性优异。