cis-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one | 81255-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: (3aS,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydroinden-1-one
• CAS: 81255-91-6
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: PUQNYWRSNUVKMW-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 cis-octahydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  对吲哚化学的贡献XIII 1） β-咔啉系列的合成II 通过新的吲哚合成制得（±）-育亨宾和（±）-表铝育丹

  摘要：

  通过苯胺酮衍生物17的施密特重排并用LiAlH 4还原，可以选择性地得到全氢异喹啉20，可以将其在N-2'处与溴乙酸烷基化，得到21，并通过多磷酸酐通过酸22环化至育亨班。 -6个23。用LiAlH 4可以形成标题化合物24a和b。以前，天然产物7的外消旋体被用来测试新的合成路线。

  DOI：

  10.1002/jlac.197919791103
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexanone trisylhydrazone 在 nickel(IV) oxide 、 仲丁基锂 、 三氯化铁 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.7h， 生成 cis-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应II。β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的制备及环化

  摘要：

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660802

文献信息

• Silicon-DirectedNazarov Cyclizations. Part V. Substituent and heteroatom effects on the reaction
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite

  DOI：10.1002/hlca.19880710120

  日期：1988.2.3

  The ability to incorporate alkyl, alkenyl, aryl, and heteroatomic groups into substrates for the silicon-directed Nazarov cyclization and their subsequent reactions has been investigated. In general, most of the groups are compatible with the conditions for the cyclization and do not interfere even when directly attached to the divinyl ketone. The influence of substituents on the rate of the cyclization

  已经研究了将烷基，烯基，芳基和杂原子基团掺入底物中以进行硅定向的Nazarov环化反应及其后续反应的能力。通常，大多数基团与环化条件相容，即使直接连接到二乙烯基酮上也不会干扰。已经解决了取代基对环化速率的影响，并与简单的机理图相一致。除了与二乙烯基酮的α-乙烯基C原子连接外，还可以容忍含O和N的功能。讨论了稠合环丁烷的非对映体定向作用。
• Thermische Cyclisierung von ?-Alkinonen zu 2-Cyclopentenonen
  作者：Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19790620324

  日期：1979.4.20

  Thermal Cyclization of α-Alkynones to 2-Cyclopentenones

  α-炔烃的热环化成2-环戊烯酮
• Asymmetric [2+2+1] cyclopentannulation of olefins. Ring expansion of 2-N-methyl-N-tosyl-cyclobutanone
  作者：Florence Mahuteau-Betzer、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00694-4

  日期：2002.8

  factors which have been analyzed. Treatment of these oxiranes with a stoichiometric amount of lithium iodide in refluxing tetrahydrofuran gave excellent yields of monocyclic or fused cyclopentenones 4 resulting from a β-elimination of N-methyl-N-tosylamide from a primarily formed cyclopentanone. The ring-expansion was totally selective but for oxiranes attached to a bicyclo[4.2.0]octanone system. In all

  先前已经以高收率和高对映体过量由烯烃和手性酮亚胺盐制备的α- N-甲基-N-甲苯磺酰基环丁酮2已经通过与二甲基s甲基化反应而转化为相应的环氧乙烷3。发现该反应的立体化学取决于已分析的几个因素。在回流的四氢呋喃中用化学计量的碘化锂处理这些环氧乙烷，可得到极佳的单环或稠合环戊烯酮4的收率，这是由于β-消除了N-甲基-N最初形成的环戊酮生成的对甲苯磺酰胺。环的扩展是完全选择性的，但是对于连接在双环[4.2.0]辛烷酮系统上的环氧乙烷而言。在所有情况下，在整个序列中都保留了起始环丁酮的对映体纯度，因此代表了一种有用的[2 + 2 + 1]策略用于烯烃的环戊烯环化。
• Novel synthesis of trans-hydroindenones by thermal reaction of α,ω-bis(diazo)diketones
  作者：Kazuhiko Nakatani、Kazunori Takada、Yoshihiko Odagaki、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1039/c39930000556

  日期：——

  Thermal reaction of α,ω-bis(diazo)diketones gives αβ-unsaturated cycloalkenones including unsubstituted trans-hydroindenones, which were difficult to access by the conventional synthetic reactions.

  δ±，Ï-双（重氮）二酮的热反应产生了δ±²-不饱和环烯酮，包括未取代的反式氢茚酮，这些物质很难通过传统合成反应获得。
• Silicon-DirectedNazarov Reactions III. Stereochemical and Mechanistic Considerations
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.19830660803

  日期：1983.12.14

  senses of electrocyclization are responsible for the observed products. Additional experiments suggest that steric, rather than stereoelectronic forces control the sense of cyclization. A qualitative description of the nature of reactive intermediates in the silicon-directed Nazarov reaction is proposed as well as an explanation for the remarkable efficacy of FeCl3 for inducing the reaction.

  已经研究了远程取代基对硅定向纳扎罗夫反应中电环化的立体化学结果的影响。尽管立体控制度适中（约3：1），但主要异构体（4,5或7个取代的顺式-hexahydroind-2-en-1-ones）中的取代基始终对环融合中的质子而言是顺式的。彻底的光谱和构象分析表明，对电环化的不同感觉是所观察到的产物的原因。其他实验表明，空间力而不是立体电子力控制环化感。定性描述硅定向Nazarov中反应性中间体的性质提出了反应，并解释了FeCl 3诱导反应的显着功效。