(1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diethanoic acid | 158250-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diethanoic acid
• 英文别名: (1S,2S)-4-cyclohexene-1,2-diacetic acid；trans-Cyclohex-4-en-1,2-diessigsaeure；2-[(1S,6S)-6-(carboxymethyl)cyclohex-3-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 158250-06-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: RCTJDCIDPNXVLD-YUMQZZPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diethanoic acid 在 N-甲基吗啉 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 5A molecular sieve 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 111.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Symmetry-Driven Synthesis of Indole Alkaloids: Asymmetric Total Syntheses of (+)-Yohimbine, (-)-Yohimbone, (-)-Yohimbane, and (+)-Alloyohimbane

  摘要：

  Total asymmetric syntheses of the target alkaloids are reported. The syntheses involve the preparation of enantiomerically pure (S,S)-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-2(H)-inden-2-one 7 and its meso isomer 5. Each ketone is then converted into a ring-expanded lactam using an oxaziridine synthesis/rearrangement protocol. The applications of Bischler-Napieralski ring constructions along with appropriate functional group transformations afford enantiomerically enriched alloyohimbane or yohimbane from the meso- or C-2-symmetric ketones, respectively. A cis-5,6-diacetoxy compound (18) derived from the (S,S)-ketone served as the starting material for the total syntheses of the more highly functionalized alkaloids. Accordingly, a site-specific insertion of the indole-containing side chain was accomplished via stereoselective formation of an oxaziridine followed by its stereospecific rearrangement. The selectivity of this sequence allowed for the differentiation of alcohols at C-17 and C-18 (yohimbine numbering) and the synthesis of Delta 18,19-yohimbone. This alpha,beta-unsaturated ketone was converted into either (-)-yohimbone or (+)-yohimbine using standard chemistry.

  DOI：

  10.1021/ja00099a019
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-cyclohex-4-ene-1,2-dimethanol bis(methansulfonate) 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙二醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1S,2S)-cyclohex-4-ene-1,2-diethanoic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-巴布胺和（-）-卤代丙二胺的总合成。

  摘要：

  五环海洋生物碱（-）-巴胺（1）和（-）-卤代二胺（2）是通过全合成制备的。合成开始于（-）-8，其通过双甲磺酸酯17，二腈18和二酸19转化为二酯20。狄克曼环化20提供了酮酸酯21，将其转化为缩醛22。缩醛酮25用1，3-丙二胺和三乙酰氧基硼氢化钠进行还原胺化，得到二胺26和27，为非对映异构体的71∶29混合物，有利于具有木瓜胺相对构型的对称异构体。将二胺转化为它们的t-Boc衍生物后，将苄基醚裂解，并将生成的二醇氧化为二醛30。应用Seyferth方法将醛转化为炔烃，得到二炔31和32的混合物。从31除去t-Boc保护基后，将二氨基二炔15用三丁基锡烷和偶氮异丁腈处理，得到双乙烯基锡烷34。在空气存在下，将这种化合物与Pd（II）和Cu（I）合成，生成（-）-巴布胺（1）。从不对称异构体32获得（-）-卤代二胺（2）。合成生物碱的NMR谱图与天然生物碱的真实样品的NMR谱图相同。

  DOI：

  10.1021/jo951647i

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Mucosin and Revision of Structure
  作者：Jens M. J. Nolsøe、Simen Antonsen、Carl H. Görbitz、Trond V. Hansen、Jannicke I. Nesman、Åsmund K. Røhr、Yngve H. Stenstrøm

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02318

  日期：2018.12.21

  The first total synthesis of (−)-mucosin (6), an unusual marine hydrindane natural product incorporating a prostaglandin-like submotif, has been achieved. As a result of the campaign, three of the four all-carbon stereocenters in the purported structure 1 have been revised. Of particular note is the excellent control over β-chirality in conjugate addition to ester (−)-22 and the facial selectivity

  已经实现了（-）-粘膜素（6）的第一个全合成，这是一种不寻常的海洋氢化天然产物，并掺入了类似前列腺素的亚基。这项运动的结果是，据称结构1中的四个全碳立体中心中的三个已被修改。特别值得注意的是，对酯（-）- 22的共轭物加成中的β-手性有极好的控制，并且在随后的中间甲硅烷基乙烯酮缩醛质子化中具有面部选择性。
• [EN] [6+5] FUSED BICYCLES AS A THROMBIN ANTAGONIST, PROCESS FOR PREPARATION THEREOF AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THE BICYCLES<br/>[FR] BICYCLES FUSIONNÉS [6+5] EN TANT QU'ANTAGONISTES DE LA THROMBINE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CEUX-CI ET COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES CONTENANT LES BICYCLES
  申请人：KOREA RES INST CHEM TECH

  公开号：WO2011162562A2

  公开（公告）日：2011-12-29

  The present invention relates to the new [6+5] fused bicycle derivatives, pharmaceutically acceptable salts or isomers thereof, processes for preparing the same, and pharmaceutical compositions comprising the same. The [6+5] fused bicycle derivatives can antagonize the thrombin receptor and thus may be effectively used for the treatment and prevention of thrombus, platelet aggregation, atherosclerosis, restenosis, blood coagulation, hypertension, arrhythmia, angina pectoris, heart failure, inflammation and cancer when used alone or with other cardiovascular agents.