(-)-merrilactone A | 301842-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (-)-merrilactone A
• 英文别名: (1S,2S,6S,7R,9S,10S,15S)-15-hydroxy-2,6,9-trimethyl-4,8,13-trioxapentacyclo[7.4.2.01,10.02,6.07,10]pentadecane-5,12-dione
• CAS: 301842-37-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₆
• 分子量: 294.304
• InChiKey: RJVZPYYKUUJWSI-YTDOHZAMSA-N

物化性质

• 熔点：
  247-249 °C
• 沸点：
  550.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲氧基-三氟甲基苯 、 (-)-merrilactone A 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （-）-merrilactone A的不对称全合成：使用庞大的保护基作为远程立体控制元件。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601358
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 ruthenium trichloride 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 二苯甲酮 、 偶氮二异丁腈 、 六氟异丙醇 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 溴 、 甲基氯化镁 、 palladium diacetate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 144.51h， 生成 (-)-merrilactone A
  参考文献：
  名称：

  位点特定的光化学去饱和使八角倍半萜的不同合成成为可能

  摘要：

  未活化烷烃的去饱和仍然是制备烯烃的具有挑战性但理想的策略。在八角倍半萜通常具有高度氧化的笼状结构，其中一些表现突出的神经营养作用。在这里，我们公开了高效率的，立体控制共五大合成一个独特的光化学饱和战略八角倍半萜廉价（[R)-pulegone，具有 (-)-merrilactone A 的 13 步克级合成。合成的效率源自通过两个环化的四环框架的权宜构建，一种位点特定的光诱导单步去饱和复杂的烃系统，以及围绕所得烯烃中间体的各种氧化操作。这项工作强调了后期去饱和如何显着简化复杂萜烯和多种非天然类似物的合成，以建立结构-活性关系并阐明其生物活性的分子机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00525

文献信息

• Total synthesis of merrilactone A
  申请人：——

  公开号：US20040006121A1

  公开（公告）日：2004-01-08

  This invention provides a total synthesis of Merrillactone and Merrilactone analogues having the structure 1 wherein Z is O or >N—X, where X is H, straight or branched substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, or acyl, carbamoyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino; wherein each of R 1 and R 2 is H or R 1 and R 2 together are ═O; wherein each of R 3 and R 4 is H or R 3 and R 4 together are ═O; wherein each of R 5 and R 6 is, independently, H, alkyl, aralkyl, or aryl; wherein each of R 7 and R 8 is, independently, H or OR 14 , where R 14 is alkyl or —C(O)—R 15 , where R 15 is H, —CH 2 R 16 , —CHR 16 R 16 , —CR 16 R 17 R 16 , —OR 16 , alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, amino, alkyl amino, or dialkyl amino, wherein each R 16 is straight or branched, substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino; and wherein R 17 is straight or branched, unsubstituted alkyl, alkenyl or alkynyl, cycloalkyl, aryl, heterocycloalkyl, heteroaryl, aralkyl, or amino, or wherein R 7 and R 9 together are >O; wherein each of R 9 and R 10 is, independently, H, alkyl, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 9 and R 10 together are ═CH 2 , or wherein R 8 and R 10 together are >O; wherein if one of R 7 or R 8 and one of R 9 or R 10 is absent, a double bond is formed as indicated by the broken line; and wherein each of R 11 and R 12 is, independently, H, OH, or OR 13 , where R 13 is an alkyl, an acyl, or an amide, or R 11 and R 12 together are ═O, or wherein R 12 and R 10 together are >O, including intermediates in the synthesis.

  这项发明提供了Merrillactone和Merrilactone类似物的全合成，其结构如下：其中Z为O或>N—X，其中X为H，直链或支链取代或未取代的烷基，烯基或炔基，或酰基，氨基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基；其中R1和R2中的每一个为H或R1和R2一起为═O；其中R3和R4中的每一个为H或R3和R4一起为═O；其中R5和R6中的每一个独立地为H，烷基，芳基烷基或芳基；其中R7和R8中的每一个独立地为H或OR14，其中R14为烷基或—C(O)—R15，其中R15为H，—CH2R16，—CHR16R16，—CR16R17R16，—OR16，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基，氨基，烷基氨基或二烷基氨基，其中每个R16为直链或支链，取代或未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基；其中R17为直链或支链，未取代的烷基，烯基或炔基，环烷基，芳基，杂环烷基，杂芳基，芳基烷基或氨基，或其中R7和R9一起为>O；其中R9和R10中的每一个独立地为H，烷基，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R9和R10一起为═CH2；或其中R8和R10一起为>O；如果R7或R8中的一个和R9或R10中的一个缺失，则形成如虚线所示的双键；其中R11和R12中的每一个独立地为H，羟基或OR13，其中R13为烷基，酰基或酰胺，或R11和R12一起为═O；或其中R12和R10一起为>O，包括合成中间体。
• Synthesis of (±)-Merrilactone A by a Desymmetrization Strategy
  作者：Wentan Liu、Bo Wang

  DOI：10.1002/chem.201804195

  日期：2018.11.7

  A concise synthesis of (±)‐merrilactone A has been accomplished featuring desymmetrization of a Cs‐symmetric dilactone, RhI‐catalyzed intramolecular hydroacylation of a 4‐alkynal, and TiIII‐mediated reductive radical cyclization of epoxy‐allene.

  的简明合成（±）-merrilactone A已经完成设有的desymmetrization Ç小号-对称双内酯，铑我催化的4-炔醛的加氢酰化分子内，和Ti III -介导的环氧-丙二烯的还原性自由基环化。
• WO2006/79112
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Structures of merrilactones B and C, novel anislactone-type sesquiterpenes from Illicium merrillianum, and chemical conversion of anislactone B to merrilactone A
  作者：Jian-Mei Huang、Chun-Shu Yang、Masami Tanaka、Yoshiyasu Fukuyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00418-5

  日期：2001.5

  Two new anislactone-type sesquiterpenes, merrilactones B (1) and C (2) were isolated from the pericarps of Illicium merrillianum along with anislactones A (4) and B (5). Their structures were elucidated by spectroscopic methods and chemical transformation and the structure of merrilactone C was established by X-ray crystallographic analysis of its methyl derivative. Merrilactone A (3), a unique anislactone-type sesquiterpene showing neurite outgrowth promoting activity, was effectively synthesized from anislactone B. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Merrilactone A, a novel neurotrophic sesquiterpene dilactone from Illicium merrillianum
  作者：Jian-mei Huang、Ritsuko Yokoyama、Chun-shu Yang、Yoshiyasu Fukuyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01023-6

  日期：2000.8

  Merrilactone A, isolated from the pericarps of Illicium merrillianum, shows an intriguing neurotrophic activity in the cultures of fetal rat cortical neurons. Its structure has been elucidated to be a unique sesquiterpene bearing two gamma-lactones and an oxetane ring by extensive analyses of spectral data and then confirmed by X-ray crystallographic analysis. Further, the absolute configuration has been established by the modified Mosher's method. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.