2-bromo-6-(2,4,6-triisopropylphenyl)pyridine | 833453-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-6-(2,4,6-triisopropylphenyl)pyridine
• 英文别名: 2-Bromo-6-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]pyridine；2-bromo-6-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]pyridine
• CAS: 833453-21-7
• 化学式: C₂₀H₂₆BrN
• 分子量: 360.337
• InChiKey: KRKLLJFSIGBFSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  241 °C(Solv: toluene (108-88-3))
• 沸点：
  401.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-6-(2,4,6-triisopropylphenyl)pyridine 在 sodium tetrahydroborate 、 四溴化碳 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 34.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chiral, Sterically Demanding N-Heterocyclic Carbenes Fused into a Heterobiaryl Skeleton: Design, Synthesis, and Structural Analysis

  摘要：

  A series of Cu(I), Ag(I), and Au(I) complexes incorporating a new family of imidazopyridin-3-ylidene ligands substituted by a diphenylpyrrolidino group at N(1) and aryl groups at C(5) has been synthesized and their structures determined by X-ray diffraction analysis. This structural study has revealed an extremely high steric protection of the metal center by the bulky heterobicyclic carbenes, while the inversion at the exocyclic N(sp(3)) atom provides a remarkable flexibility.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00046
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二溴吡啶 、 magnesium,1,3,5-tri(propan-2-yl)benzene-6-ide,bromide 在 二氯化双(三环己基膦)镍(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到2-bromo-6-(2,4,6-triisopropylphenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  高活性原位催化剂，用于末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应。

  摘要：

  末端炔烃的抗马尔科夫尼科夫水合反应生成醛的反应是通过原位衍生自空气稳定的[CpRu（eta6-萘）] PF6（C）和6-芳基-2-二苯基膦吡啶（L）的配合物进行的。配体L很容易从模块合成中获得。按R ＝ Ph ＜三甲苯基＜2，4，6-三异丙基苯基＜（2，4，6-三苯基）苯基的顺序增加配体C-6芳基的尺寸，得到已知活性最高的水合催化剂。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062455k

文献信息

• Cationic Dirhodium Complexes Bridged by 2-Phosphinopyridines Having an Exquisitely Positioned Axial Shielding Group: A Molecular Design for Enhancing the Catalytic Activity of the Dirhodium Core
  作者：Ryuhei Ohnishi、Hidetoshi Ohta、Shigeki Mori、Minoru Hayashi

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00314

  日期：2021.8.9

  create highly electrophilic dirhodium catalysts. The electrophilicity of lantern-type dirhodium complexes is generally decreased by the coordination of a ligand to the axial site, which often causes a reduction in the catalytic activity. We designed and synthesized a series of cationic dirhodium complexes bridged by 2-diarylphosphinopyridines having a bulky 2,4,6-triisopropylphenyl (Tip) group that can

  这份报告描述了一种创造高亲电性铑催化剂的策略。灯笼型铑配合物的亲电性通常会因配体与轴向位点的配位而降低，这通常会导致催化活性降低。我们设计并合成了一系列由具有庞大的 2,4,6-三异丙基苯基 (Tip) 基团的 2-二芳基膦基吡啶桥接的阳离子二铑配合物，可以防止外部分子攻击最近的轴向位点。理论计算表明，Tip 基团与轴向位点的相互作用较弱，但几乎不会降低 dirhodium 核的亲电性。在温和条件和低金属负载下，该配合物可作为使用氢硅烷对醇进行脱氢硅烷化反应的优异催化剂前体，
• The AZARYPHOS Family of Ligands for Ambifunctional Catalysis: Syntheses and Use in Ruthenium-Catalyzed anti-Markovnikov Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Lukas Hintermann、Tuan Thanh Dang、Aurélie Labonne、Thomas Kribber、Li Xiao、Pance Naumov

  DOI：10.1002/chem.200900563

  日期：2009.7.20

  others. The scalable syntheses proceed in a few steps. The incorporation of AZARYPHOS ligands (L) into complexes [RuCp(L)2(MeCN)][PF6] (Cp=cyclopentadienyl) gives catalysts for the anti‐Markovnikov hydration of terminal alkynes of the highest known activities. Electronic and steric ligand effects modulate the reaction kinetics over a range of two orders of magnitude. These results highlight the importance

  引入了AZARYPHOS（氮杂-芳基-膦）膦配体家族，该膦配体在配体的外围具有膦单元和空间屏蔽的氮孤对，是通过配体球中的金属中心和氮孤对发展双官能催化的工具。已开发出通用的合成策略来合成25种结构多样的（6-芳基-2-吡啶基）膦（ARPYPHOS），（6-烷基-2-吡啶基）膦（ALPYPHOS），4,6-二取代1,3的实例-二氮杂-2-基膦或1,3,5-三嗪-2-基膦，喹唑啉基膦，喹啉基膦等。可扩展的合成过程分几步进行。将AZARYPHOS配体（L）掺入配合物[RuCp（L）2（MeCN）] [PF 6]（Cp =环戊二烯基）给出了已知活性最高的末端炔烃的反马尔科夫尼科夫水合反应的催化剂。电子和空间配体效应在两个数量级的范围内调节反应动力学。这些结果突出了在通过金属及其配体发展合作性双官能催化的过程中使用结构多样的配体家族的重要性。
• Lithium and Potassium Amides of Sterically Demanding Aminopyridines
  作者：Natalie M. Scott、Thomas Schareina、Oleg Tok、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.200400228

  日期：2004.8

  aminopyridinate). Deprotonation of Ap*H in diethyl ether using BuLi results (after workup in hexane) in a colourless crystalline material. X-ray structural analysis reveals it to be a monomeric three-coordinate lithium aminopyridinate. In toluene solution, an equilibrium between [(Ap*Li)2] (in excess at room temperature) and [Ap*Li(OEt2)] (prominent at low temperature) is observed. Reaction of Ap′H with BuLi in diethyl

  原位形成的 1-溴-2,4,6-二异丙苯 (1) 或 1-溴-2,6-二甲基苯 (2) 的格氏化合物与 2,6-二溴吡啶在催化作用下的反应[(dme)NiBr2]（dme = 1,2-二甲氧基乙烷）和三环己基膦（1:2 比例）​​的量产生相应的单芳基化溴吡啶。这些溴吡啶与 2,6-二异丙基苯胺进行 Pd 催化的芳基胺化（Buchwald-Hartwig 胺化），生成（2,6-二异丙基苯基）[6-（2,4,6-三异丙基苯基）吡啶-2-基]胺（ Ap*H)和(2,6-二异丙基苯基)[6-(2,6-二甲基苯基)吡啶-2-基]胺(Ap'H)（Ap=氨基吡啶酸盐）。使用 BuLi 在乙醚中对 Ap*H 进行去质子化，结果（在己烷中处理后）为无色结晶材料。X 射线结构分析表明它是一种单体三配位氨基吡啶酸锂。在甲苯溶液中，观察到 [(Ap*Li)2]（室温下过量）和 [Ap*Li(OEt2)]（低温下突出）之间的平衡。Ap'H
• Synthesis, structural investigations and ethylene polymerization of titanium complexes with tripodal oxazoline ligands
  作者：Muhammad Hafeez、Sonja Lippert、Tobias Bauer、Winfried P. Kretschmer

  DOI：10.1007/s13738-014-0558-8

  日期：2015.6

  A series of tripodal nitrogen containing ligands including amidine and aminopyridines with extra oxazoline functionality were synthesized. The corresponding titanium complexes bearing such ligands were synthesized by diethylamine elimination route. Diethylamidotitanium trichloride [Et2NTiCl3] reacts with the functionalized anilines, 2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-N-(2-fluorophenyl)-aniline (FOxH) and 2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-N-(2-methoxyphenyl)aniline (MeOOxH), the amidine(E)-N’-(2,6-diisopropylphenyl)-N-(2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)benzimidamide ( Am OxH), and the aminopyridines N-(2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydro oxazol-2-yl)phenyl)-6-(piperidin-1-yl)pyridin-2-amine (ApOxH) and N-(2-(4,4- dimethyl- 4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)-6-(2,4,6-triisopropyl phenyl)pyridin-2-amine (Ap*OxH), under diethylamine elimination to form the corresponding titanium trichlorides [FOxTiCl3], [MeOOxTiCl3], [AmOxTiCl3], [ApOxTiCl3] and [Ap*OxTiCl3] in excellent yields. These compounds were characterized by spectroscopic methods, and X-ray crystal structure analysis (selected complexes). Furthermore, their behavior in ethylene polymerization was explored. The complexes show moderate activity towards ethylene if activated with MAO. The observed PEs were analyzed by HT-GPC and were found to be of low molecular weight for the amidinate AmOxTiCl3 but of very high one (Mp up to 3.5 million g/mol) for the aminopyridinate Ap*OxTiCl3 titanium complex.

  合成了一系列包含氮的三足配体，包括具有额外氧杂环功能的氨基脲和氨基吡啶。通过二乙胺消除法合成了承载这些配体的相应钛络合物。二乙基氨基钛三氯化物 [Et2NTiCl3] 与功能化的苯胺反应，包括 2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)-N-(2-氟苯基)-苯胺（FOxH）和 2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)-N-(2-甲氧苯基)苯胺（MeOOxH）、氨基脲 (E)-N’-(2,6-二异丙基苯基)-N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)苯并咪唑脲（Am OxH），以及氨基吡啶 N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)-6-(哌啶-1-基)吡啶-2-胺（ApOxH）和 N-(2-(4,4-二甲基-4,5-氢氧杂烷-2-基)苯基)-6-(2,4,6-三异丙基苯基)吡啶-2-胺（Ap*OxH），在二乙胺消除的条件下，形成了相应的钛三氯化物 [FOxTiCl3]、[MeOOxTiCl3]、[AmOxTiCl3]、[ApOxTiCl3] 和 [Ap*OxTiCl3]，且产率甚高。通过光谱方法以及 X 射线晶体结构分析（选定络合物）对这些化合物进行了表征。此外，还探讨了它们在乙烯聚合中的行为。如果用 MAO 激活，这些配合物对乙烯显示出中等活性。观察到的聚合物通过 HT-GPC 分析，氨基脲 AmOxTiCl3 的分子量较低，而氨基吡啶钛络合物 Ap*OxTiCl3 的分子量则非常高（Mp 高达 350 万 g/mol）。
• Reversible Chain Transfer between Organoyttrium Cations and Aluminum: Synthesis of Aluminum-Terminated Polyethylene with Extremely Narrow Molecular-Weight Distribution
  作者：Winfried P. Kretschmer、Auke Meetsma、Bart Hessen、Thomas Schmalz、Sadaf Qayyum、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/chem.200600660

  日期：2006.12.4

  accessible in very good yield through alkane elimination from trialkyl yttrium complexes with sterically demanding aminopyridines, followed by abstraction of one of the two alkyl functions using ammonium borates. At 80 degrees C and in the presence of small amounts of aluminum alkyl compounds, very high ethylene polymerization activities are observed if very bulky aminopyridinato ligands are used. During

  通过从具有空间需求的氨基吡啶的三烷基钇配合物中消除烷烃，然后使用硼酸铵提取两个烷基官能团之一，可以很方便地获得氨基吡啶并配体稳定的有机钇阳离子。如果使用非常大的氨基吡啶并酮配体，则在80℃和少量烷基铝化合物的存在下，观察到很高的乙烯聚合活性。在这些聚合过程中，在有机钇阳离子和烷基铝之间观察到可逆的聚乙烯链转移。在此描述的链转移催化剂体系能够生产分子量分布<1.1的相对长链（最高4000 g mol-1）的铝封端的聚乙烯。