(2aS,3S,6S,7S,7bR)-2-oxo-6-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyloxy]-8-[(dimethylphenyl)silyl]-2a,3,6,7,7a,7b-hexahydro-2H-1,4,5-trioxa-4a-azacyclopenta[cd]indene-3-carboxylic Acid 1-Methylethyl Ester | 183172-53-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2aS,3S,6S,7S,7bR)-2-oxo-6-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyloxy]-8-[(dimethylphenyl)silyl]-2a,3,6,7,7a,7b-hexahydro-2H-1,4,5-trioxa-4a-azacyclopenta[cd]indene-3-carboxylic Acid 1-Methylethyl Ester
• 英文别名: propan-2-yl (3R,4R,7S,8S,9S,11R)-8-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-oxo-9-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl]oxy-2,6,10-trioxa-1-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-3-carboxylate
• CAS: 183172-53-4
• 化学式: C₃₁H₃₉NO₇Si
• 分子量: 565.739
• InChiKey: KCGKQMXAEDBFEJ-ZUTSPHGDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.46
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  83.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aS,3S,6S,7S,7bR)-2-oxo-6-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyloxy]-8-[(dimethylphenyl)silyl]-2a,3,6,7,7a,7b-hexahydro-2H-1,4,5-trioxa-4a-azacyclopenta[cd]indene-3-carboxylic Acid 1-Methylethyl Ester 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以91%的产率得到propan-2-yl (3R,4R,7S,8S,9S,11R)-8-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-hydroxy-9-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyl]oxy-2,6,10-trioxa-1-azatricyclo[5.3.1.04,11]undecane-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。11. (+)-克罗丹辛的合成

  摘要：

  (+)-Crotanecine (1) 是许多吡咯里西啶生物碱的 necine 碱成分。该 necine 亚基是带有伯烯丙醇的氨基三醇，其特征在于其立体中心的全顺式关系。(+)-crotanecine 的合成分 10 步完成，总产率为 10.2%。不对称合成中的关键步骤是（富马酰氧基）硝基烯烃 14 和手性 β-甲硅烷基乙烯基醚 (-)-26 之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] / [3 + 2] 内环加成。该合成用于说明串联环加成的合成多功能性以引入额外的功能。

  DOI：

  10.1021/ja963084d
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyllithium 在 1.) CuCN 、 MAPh 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.7h， 生成 (2aS,3S,6S,7S,7bR)-2-oxo-6-[(1R,2S)-2-phenylcyclohexyloxy]-8-[(dimethylphenyl)silyl]-2a,3,6,7,7a,7b-hexahydro-2H-1,4,5-trioxa-4a-azacyclopenta[cd]indene-3-carboxylic Acid 1-Methylethyl Ester
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃的串联 [4 + 2]/[3 + 2] 环加成。11. (+)-克罗丹辛的合成

  摘要：

  (+)-Crotanecine (1) 是许多吡咯里西啶生物碱的 necine 碱成分。该 necine 亚基是带有伯烯丙醇的氨基三醇，其特征在于其立体中心的全顺式关系。(+)-crotanecine 的合成分 10 步完成，总产率为 10.2%。不对称合成中的关键步骤是（富马酰氧基）硝基烯烃 14 和手性 β-甲硅烷基乙烯基醚 (-)-26 之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] / [3 + 2] 内环加成。该合成用于说明串联环加成的合成多功能性以引入额外的功能。

  DOI：

  10.1021/ja963084d

文献信息

• Tandem [4 + 2]/[3 + 2] Cycloadditions of Nitroalkenes. 11. The Synthesis of (+)-Crotanecine
  作者：Scott E. Denmark、Atli Thorarensen

  DOI：10.1021/ja963084d

  日期：1997.1.1

  base component of a number of pyrrolizidine alkaloids. This necine subunit is an amino triol bearing a primary allylic alcohol characterized by an all-cis relationship of its stereocenters. The synthesis of (+)-crotanecine has been accomplished in 10 steps and 10.2% overall yield. The key step in the asymmetric synthesis is a Lewis acid-promoted, tandem inter[4 + 2]/intra[3 + 2] cycloaddition between

  (+)-Crotanecine (1) 是许多吡咯里西啶生物碱的 necine 碱成分。该 necine 亚基是带有伯烯丙醇的氨基三醇，其特征在于其立体中心的全顺式关系。(+)-crotanecine 的合成分 10 步完成，总产率为 10.2%。不对称合成中的关键步骤是（富马酰氧基）硝基烯烃 14 和手性 β-甲硅烷基乙烯基醚 (-)-26 之间的路易斯酸促进的串联 [4 + 2] / [3 + 2] 内环加成。该合成用于说明串联环加成的合成多功能性以引入额外的功能。