N,N-dimethyl-1,4-diphenylbut-2-ylamine | 101781-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: N,N-dimethyl-1,4-diphenylbut-2-ylamine
• 英文别名: 2-Dimethylamino-1,4-diphenyl-butan；N,N-dimethyl-1,4-diphenylbutan-2-amine
• CAS: 101781-09-3
• 化学式: C₁₈H₂₃N
• 分子量: 253.387
• InChiKey: NHVZPJICRBGJOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-1,4-diphenylbut-3-yn-2-amine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 N,N-dimethyl-1,4-diphenylbut-2-ylamine
  参考文献：
  名称：

  乙炔化合物的研究。XXXIV。丙炔基卤化铵衍生物的重新分布。

  摘要：

  研究人员对苯基丙炔基卤化铵衍生物进行了史蒂文斯式重排。这种重排通常包括迁移基团的 1，2-位移，但研究发现，双苯基丙炔基卤化铵衍生物发生了 1，4-位移，生成了一种异烯化合物。该重排反应扩展为扩环反应。

  DOI：

  10.1248/cpb.11.1556

文献信息

• The extraordinary reactions of phenyldimethylsilyllithium with N,N-disubstituted amides
  作者：Marina Buswell、Ian Fleming、Usha Ghosh、Stephen Mack、Matthew Russell、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/b412768d

  日期：——

  the text. Notably, each member of the homologous series of amides Ph(CH2)nCONMe2 gives rise to a substantially different product: when n= 0, the reaction is normal, and the yield of the alph]-silylamine 20e is high; when n=1, proton transfer in the intermediate anion 64 and displacement of the phenyl group leads to the silaindane 66; when n=2, fragmentation of the intermediate anion 80, and capture

  苯基二甲基甲硅烷基锂以各种方式与N，N-二甲基酰胺反应，具体取决于化学计量，温度以及最巧妙地取决于酰胺的结构，结构中似乎很小的变化导致其性质的深刻变化。产品。当将等摩尔量的甲硅烷基锂试剂和N，N-二甲基酰胺6在-78℃下在THF中混合，并将混合物在-78℃下淬灭时，产物是相应的酰基硅烷。如果在淬灭之前将同一混合物加热至-20摄氏度，则该产品为顺式二烯胺11。二烯胺容易从顺式异构化为反式，易氧化为二烯二胺，更难水解为α-氨基酮13。如果使用两当量的甲硅烷基锂试剂，则产物为α-甲硅烷基胺20。烯二胺的形成机理似乎是通过四面体中间体17的布鲁克重排，随后是硅烷氧化物的损失，从而得到卡宾或卡宾类物质。“卡宾”与布鲁克重排亲核试剂结合，得到中间体28，该中间体失去另一个硅烷氧化物离子，得到烯二胺。相同的卡宾可被第二当量的甲硅烷基锂试剂攻击，得到α-甲硅烷基胺20。其他亲核试剂，如烷基锂，苯基锂和三丁
• Formation of α-dialkylamino alkyllithium intermediates in the reaction of N,N-dialkylamides with PhMe2SiLi followed by a second lithium reagent, and their alkylation, fragmentation, cyclisation and rearrangement by proton transfer
  作者：Ian Fleming、Stephen R. Mack、Ian Fleming、Stephen R. Mack、Barry P. Clark

  DOI：10.1039/a800651b

  日期：——

  Tertiary amides (RCONMe2) react with PhMe2SiLi, followed by a second lithium reagent NuLi, to give α-dialkylamino alkyllithium intermediates R(Me2N)CLiNu that undergo protonation 2 → 3, alkylation 2a → 3ab, β-elimination 5 → 6, intramolecular attack on an isolated double bond 9 → 10, intramolecular proton transfer 12, 17 and 22 (arrows), and fragmentation 28 and 34 (arrows), depending upon the structures of the various components R and Nu.

  叔酰胺（RCONMe2）与 PhMe2SiLi 反应，然后与第二种锂试剂 NuLi 反应，得到 δ-二烷基氨基烷基锂中间体 R（Me2N）CLiNu，中间体 R（Me2N）CLiNu 经历了质子化 2 - 3、烷基化 2a - 3ab、δ-消除 5 - 6、10 分子内质子转移 12、17 和 22（箭头），以及碎裂 28 和 34（箭头），具体取决于 R 和 Nu 各组分的结构。