2-溴丙酸异丙酯 | 7401-84-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-溴丙酸异丙酯
• 英文名称: isopropyl 2-bromopropanoate
• 英文别名: isopropyl 2-bromopropionate；propan-2-yl 2-bromopropanoate
• CAS: 7401-84-5
• 化学式: C₆H₁₁BrO₂
• 分子量: 195.056
• InChiKey: ODCLWDCSAGRHKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  947;945

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴丙酸异丙酯 在 silver tetrafluoroborate 、 S-联萘酚磷酸酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 mineral oil 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 C₁₃H₁₉NO₃
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化锍叶立德对映选择性合成α-叔氨基酮

  摘要：

  在此，我们公开了一种用于合成手性 α-氨基酮的新的催化不对称方法，该方法对于不太容易获得的无环 α-三级情况特别有用。通过质子化-胺化序列，我们的方法代表了 α-羰基锍叶立德（一种有吸引力的重氮羰基替代物）插入罕见的不对称 H-杂原子键。温和的分子间 CN 键形成由手性磷酸催化，具有优异的效率和对映选择性。这些产品是其他重要手性胺衍生物的前体，包括药物分子和手性配体。对映选择性由胺化步骤中的动态动力学拆分控制，而不是初始质子化。这一过程为其他相关插入反应的发展开辟了一个新平台。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07210
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸 、 异丙醇 在 苯 作用下， 生成 2-溴丙酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  Reformatsky 反应：烷基在α-溴丙酸烷基酯中的作用

  摘要：

  之前已经讨论过在 Reformatsky 反应中溴酯的某些产率降低副反应。当使用铜溴丙酸乙酯和α-溴异丁酸乙酯时，α-丙酰丙酸乙酯和α-异丁酰异丁酸乙酯的产率分别约为35%和69%。当上述溴酯在苯中与锌单独反应时，酮酯的产率分别为 39 和 6SY0。本研究旨在了解α-溴丙酸烷基酯中的烷基可能对自缩合和其他副反应的速率产生什么影响。甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基α-溴丙酸酯与锌在苯醚溶剂中在二苯甲酮存在和不存在下的反应在本文中描述。

  DOI：

  10.1021/ja01609a043

文献信息

• Cobalt–Bisoxazoline-Catalyzed Asymmetric Kumada Cross-Coupling of Racemic α-Bromo Esters with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jianyou Mao、Feipeng Liu、Min Wang、Lin Wu、Bing Zheng、Shangzhong Liu、Jiangchun Zhong、Qinghua Bian、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja5109084

  日期：2014.12.17

  The first cobalt-catalyzed asymmetric Kumada cross-coupling with high enantioselectivity has been developed. The reaction affords a unique strategy for the enantioselective arylation of α-bromo esters catalyzed by a cobalt-bisoxazoline complex. A variety of chiral α-arylalkanoic esters were prepared in excellent enantioselectivity and yield (up to 97% ee and 96% yield). The arylated products were transformed

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• Cobalt-Bisoxazoline-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling of α-Bromo Esters with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Yun Zhou、Lifeng Wang、Gucheng Yuan、Shikuo Liu、Xiao Sun、Chaonan Yuan、Yuxiong Yang、Qinghua Bian、Min Wang、Jiangchun Zhong

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01557

  日期：2020.6.5

  cobalt-bisoxazoline catalyst and afforded various α-alkyl-β,γ-unsaturated esters with excellent enantioselectivities and moderate to good yields (≤95% ee and ≤82% yields). The formal synthesis of the California red scale pheromone using this method was investigated, and radical clock experiments were performed.

  已经开发出有机卤化物与烯基格氏试剂的第一催化不对称熊田交叉偶联反应。用钴-双恶唑啉催化剂促进反应，得到各种α-烷基-β，γ-不饱和酯，其具有优异的对映选择性和中等至良好的收率（≤95％ee和≤82％收率）。研究了使用这种方法的加利福尼亚红标信息素的形式合成，并进行了自由基时钟实验。
• Inclusion complexes of EMPO derivatives with 2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin: synthesis, NMR and EPR investigations for enhanced superoxide detection
  作者：David Bardelang、Antal Rockenbauer、Hakim Karoui、Jean-Pierre Finet、Inga Biskupska、Karol Banaszak、Paul Tordo

  DOI：10.1039/b606062e

  日期：——

  The free radical trapping properties of eight 5-alkoxycarbonyl-5-methyl-1-pyrroline N-oxide (EMPO) type nitrones and those of 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO) were evaluated for trapping of superoxide anion radicals in the presence of 2,6-di-O-methyl-β-cyclodextrin (DM-β-CD). 1H-NMR titrations were performed to determine both stoichiometries and binding constants for the diamagnetic nitrone–DM-β-CD equilibria. EPR titrations were then performed and analyzed using a two-dimensional EPR simulation program affording 1 : 1 and 1 : 2 stoichiometries for the nitroxide spin adducts with DM-β-CD and the associated binding constants after spin trapping. The nitroxide spin adducts associate more strongly with DM-β-CD than the nitrones. The ability of the nitrones to trap superoxide, the enhancement of the EPR signal intensity and the supramolecular protection by DM-β-CD against sodium L-ascorbate reduction were evaluated.

  评估了八种5-烷氧羰基-5-甲基-1-吡咯啉 N-氧化物（EMPO）型氮酮和5,5-二甲基-1-吡咯啉 N-氧化物（DMPO）在含有2,6-二-O-甲基-β-环糊精（DM-β-CD）存在下捕获超氧阴离子自由基的自由基捕获性质。通过1H-NMR滴定确定顺磁性氮酮-DM-β-CD平衡的化学计量和结合常数。然后进行EPR滴定，并使用二维EPR模拟程序进行分析，得到1:1和1:2的化学计量比以及自旋捕获后的氮氧自由基与DM-β-CD的结合常数。氮氧自由基与DM-β-CD的结合比氮酮更强。评估了氮酮捕获超氧的能力、EPR信号强度的增强以及DM-β-CD对L-抗坏血酸钠还原作用的超分子保护。
• Effect of Optically Active Ethyl 2-Phthalimidooxypropionate on the Growth of Cress,<i>Lepidium sativum</i>
  作者：Yukinori TAKEKIDA、Momotoshi OKAZAKI、Yoshihiro SHUTO

  DOI：10.1271/bbb.63.1831

  日期：1999.1

  The effects of 2-phthalimidooxyalkanoic acid derivatives on the germination and root-growth of cress were examined. Since 2-phthalimidooxypropionates were most effective, the optically active ethyl esters were prepared. As the result of biological testing, the (S)-(-)-isomer exhibited stronger activity than the (R)-(+)-isomer. This result is contrary to those from commercial herbicides with similar structures, phenoxy- and oxyphenoxy-propionate-type compounds, where the (R)-isomers are generally known to be the active principles.

  研究了2-邻苯二甲酰亚胺氧基烷酸衍生物对水芹萌发和根生长的影响。由于2-邻苯二甲酰亚胺氧基丙酸酯最为有效，因此制备了光学活性的乙酯。生物测试结果显示，(S)-(-)-异构体比(R)-(+)-异构体表现出更强的活性。这一结果与结构类似、属于苯氧基和羟苯氧基丙酸酯类商业除草剂的情况相反，后者通常认为(R)-异构体是活性成分。