trimethyl-(2,2,5-trimethyl-6-methylene-6H-[1,3]dioxin-4-yloxy)-silane | 255870-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trimethyl-(2,2,5-trimethyl-6-methylene-6H-[1,3]dioxin-4-yloxy)-silane
• 英文别名: Trimethyl[(2,2,5-trimethyl-4-methylidene-2H,4H-1,3-dioxin-6-yl)oxy]silane；trimethyl-[(2,2,5-trimethyl-6-methylidene-1,3-dioxin-4-yl)oxy]silane
• CAS: 255870-24-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: WMRMJSPEWFVVMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基丁醛 、 trimethyl-(2,2,5-trimethyl-6-methylene-6H-[1,3]dioxin-4-yloxy)-silane 在 (R,R)-Cr(salen) 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性 Cr(salen)-催化的向山羟醛反应：δ-羟基-β-酮酯衍生物的构建

  摘要：

  在异丙醇和碱（三乙胺或 2,6-二甲基吡啶）。

  DOI：

  10.1055/s-2003-43351
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,2,5,6-四甲基-4H-1,3-二氧杂-4-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到trimethyl-(2,2,5-trimethyl-6-methylene-6H-[1,3]dioxin-4-yloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  （Z）-三取代烯烃的脱羧Grob型片段的合成：埃坡霉素D，Discodermolide和Peloruside A

  摘要：

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。

  DOI：

  10.1002/chem.200901567

文献信息

• Silicon tetrachloride in organic synthesis: new applications for the vinylogous aldol reaction
  作者：Maria R. Acocella、Margherita De Rosa、Antonio Massa、Laura Palombi、Rosaria Villano、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/j.tet.2005.02.020

  日期：2005.4

  efficient methodology for vinylogous aldol reactions based on SiCl4 catalysis. According to the nucleophilicity Mayr's scale, vinylogous aldol reaction of Chan's diene proved to be effective by using catalytic amount of SiCl4, without any other promoter. On the contrary, the SiCl4/Lewis base system has been conveniently exploited for the efficient and selective vinylogous reaction of less nucleophilic

  本文介绍了一种基于SiCl 4催化的乙烯基醇醛醇缩醛反应的新颖而有效的方法。根据亲核性迈尔（Mayr）规模，通过使用催化量的SiCl 4而不使用任何其他助催化剂，证明了陈氏二烯的乙烯基醇醛醇缩醛反应是有效的。相反，SiCl 4 / Lewis碱系统已被方便地用于较少亲核的Danishefsky's二烯和2-三甲基甲硅烷基氧基呋喃（TMSOF）的高效选择性乙烯基反应。实际上，许多路易斯碱（例如亚砜，甲酰胺和磷酰胺）已成功用作SiCl 4发起人。由2,2,6-三甲基-[1,3]-二恶英-4-酮衍生物衍生而来的TMSOF和甲硅烷基氧二烯需要化学计量的SiCl 4，而Chan和Danishefsky的二烯的乙烯基醇醛缩合反应在存在催化或亚化学计量的催化剂。
• Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution of Silyl Dienolates Derived from Dioxinones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201406778

  日期：2014.11.3

  Reported herein is the iridium‐catalyzed regio‐ and enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl dienolates derived from dioxinones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic trichloroethyl carbonates with these silyl dienolates gave γ‐allylated products selectively in 60–84 % yield and 90–98 % ee.

  本文报道了源自二恶酮的不稳定二烯甲硅烷基酯的铱催化的区域和对映选择性烯丙基取代反应。用这些甲硅烷基二烯醇酯对各种烯丙基三氯乙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代，可以选择性地生成 γ-烯丙基化产物，产率 60-84%，ee 为90-98%  。
• Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Substitution of Trisubstituted Allylic Electrophiles
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201607053

  日期：2016.9.12

  The first Ir‐catalyzed enantioselective allylation of trisubstituted allylic electrophiles has been developed. Through modification of the leaving group of allylic electrophiles, we found that trisubstituted allylic phosphates are suitable electrophiles for asymmetric allylation. The reaction of allylic phosphates with enol silanes derived from dioxinones gave allylated products in good yields with

  已经开发了三取代的烯丙基亲电试剂的第一个Ir催化的对映选择性烯丙基化。通过修饰烯丙基亲电试剂的离去基团，我们发现三取代的烯丙基磷酸酯适合用于不对称烯丙基化。烯丙基磷酸酯与衍生自二恶英酮的烯醇硅烷的反应以高收率和高对映选择性产生了烯丙基化产物。
• [EN] MACROLIDES AND METHODS OF THEIR PREPARATION AND USE<br/>[FR] MACROLIDES ET LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET D'UTILISATION
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2014165792A3

  公开（公告）日：2014-12-24
• Enantioselective aldol condensation of O-silyl dienolates to aldehydes mediated by chiral BINOL–titanium complexes
  作者：Margherita De Rosa、Annunziata Soriente、Arrigo Scettri

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00259-7

  日期：2000.8

  Chiral BINOL-titanium complexes have been shown to catalyze enantioselective aldol reactions between dioxinone derivatives and a set of aldehydes. The aldol adducts are isolated in good yields and high enantioselectivities. A range of substitution patterns on the O-silyl dienolate is possible: alkyl and benzyl substituents are tolerated. A simple reaction protocol is described and provides an efficient alternative to the well-known methods for conducting enantioselective Mukaiyama aldol reactions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.