(1E)-2-methyl-1-phenyl-heptene-3-one | 470676-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (1E)-2-methyl-1-phenyl-heptene-3-one
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-phenyl-1-hepten-3-one；(E)-2-methyl-1-phenylhept-1-en-3-one
• CAS: 470676-68-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: INMYTANGWJNOOC-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E)-2-methyl-1-phenyl-heptene-3-one 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₃₄H₃₆IrNPS⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以93%的产率得到2-甲基-1-苯基-3-庚酮
  参考文献：
  名称：

  共轭三取代烯酮的高度对映选择性铱催化加氢

  摘要：

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04012
• 作为产物：
  描述：

  反式-alpha-甲基肉桂醛 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1E)-2-methyl-1-phenyl-heptene-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过顺序电环开环和闭环进行 Nazarov 反应的新方法

  摘要：

  2-甲硅烷氧基二烯的区域选择性二氯环丙烷化以良好的收率提供乙烯基环丙醇甲硅烷基醚。在室温下用银 (I) 处理会导致旋转电环开环成 2-氯-3-甲硅烷氧基戊二烯基阳离子，然后进行旋转（纳扎罗夫）电环化以提供氯环戊烯酮。这种两步序列通过正式的 4+1 结构为标准 Nazarov 环化方案提供了一种方便且温和的替代方案，并提供含有有用卤素官能团的产品。在一个具有苯基侧基的情况下，观察到生成苯甲茚酮的纳扎罗夫反应中断。

  DOI：

  10.1021/ja063421a

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically and Diastereomerically Pure 4-Hydroxy-1,2-alkadienyl Carbamates and Their Application in a Modified Nazarov Cyclization Towards Chiral Cyclopentenones
  作者：Dieter Hoppe、Maik Zimmermann、Birgit Wibbeling

  DOI：10.1055/s-2004-816002

  日期：——

  The addition of racemic titanated alkynyl N,N-diisopropylcarbamates onto enantiopure α-dibenzylamino- or a-silyloxyalkanals affords two (out of four possible) diastereomeric, enantiopure 5-hetero-substituted 4-hydroxy-1,2-alkadienyl carbamates. As demonstrated for hydroxyallenes 23 and 24, the reaction sequence for modified Nazarov cyclization according to Tius, yields stereohomogeneous, highly substituted

  将外消旋的钛化炔基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯添加到对映纯的 α-二苄基氨基-或α-甲硅烷氧基链烷醛上，得到两种（四种可能的）非对映体、对映纯 5-杂取代的 4-羟基-1,2-链二烯基氨基甲酸酯。正如羟基丙二烯 23 和 24 所证明的，根据 Tius 进行改性 Nazarov 环化的反应序列产生立体均相、高度取代的 5-亚烷基-2,3-二烷基-4-苯基-2-环戊烯-1-酮 (Z,R) -25 和 (E, R)-26。
• Stereoselective Iridium-N,P-Catalyzed Double Hydrogenation of Conjugated Enones to Saturated Alcohols
  作者：Bram B. C. Peters、Jia Zheng、Suppachai Krajangsri、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.2c02422

  日期：2022.5.18

  multitude of catalytic systems have been developed for this purpose. However, due to the different nature of the π-system, the hydrogenation of olefins and ketones is normally catalyzed by different metal complexes. Herein, a study on the effect of additives on the Ir-N,P-catalyzed hydrogenation of enones is described. The combination of benzamide and the development of a reactive catalyst unlocked a

  前手性底物（如酮和烯烃）的不对称氢化是构建立体中心的重要工具，并且为此目的开发了多种催化体系。然而，由于π体系的性质不同，烯烃和酮的加氢反应通常由不同的金属配合物催化。本文介绍了添加剂对 Ir-N,P 催化的烯酮加氢影响的研究。苯甲酰胺的结合和活性催化剂的开发开启了 Crabtree 型配合物对 C=O 键加氢的新型反应模式。建议苯甲酰胺的作用是延长二氢化铱中间体的寿命，该中间体易于发生不可逆的三聚化，使催化剂失活。ee , 99/1 dr) 导致烯酮的高度立体选择性还原。
• Synthesis of Enantioenriched 5-Alkylidene-2-cyclopentenones from Chiral Allenyl Carbamates: Generation of a Chiral Lithium Allenolate and Allylic Activation for a Conrotatory 4π-Electrocyclization
  作者：Carsten Schultz-Fademrecht、Marc A. Tius、Stefan Grimme、B. Wibbeling、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/1521-3773(20020503)41:9<1532::aid-anie1532>3.0.co;2-j

  日期：2002.5.3
• Highly Enantioselective Iridium-Catalyzed Hydrogenation of Conjugated Trisubstituted Enones
  作者：Bram B. C. Peters、Jira Jongcharoenkamol、Suppachai Krajangsri、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04012

  日期：2021.1.1

  Asymmetric hydrogenation of conjugated enones is one of the most efficient and straightforward methods to prepare optically active ketones. In this study, chiral bidentate Ir–N,P complexes were utilized to access these scaffolds for ketones bearing the stereogenic center at both the α- and β-positions. Excellent enantiomeric excesses, of up to 99%, were obtained, accompanied with good to high isolated

  共轭烯酮的不对称氢化是制备光学活性酮的最有效，最直接的方法之一。在这项研究中，手性双齿Ir-N，P络合物被用于进入这些支架，以获得在α和β位置均具有立体中心的酮。获得了高达99％的出色的对映体过量，并具有良好或较高的分离产率。具有挑战性的二烷基取代的底物（很难通过令人满意的手性诱导进行氢化）以高度对映选择性的方式氢化。
• A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure
  作者：Tina N. Grant、F. G. West

  DOI：10.1021/ja063421a

  日期：2006.7.1

  furnishes vinylcyclopropanol silyl ethers in good yield. Treatment with silver(I) at room temperature effects disrotatory electrocyclic opening to a 2-chloro-3-silyloxypentadienyl cation, which then undergoes conrotatory (Nazarov) electrocyclization to provide chlorocyclopentenones. This two-step sequence offers a convenient and mild alternative to the standard Nazarov cyclization protocol via a formal 4+1

  2-甲硅烷氧基二烯的区域选择性二氯环丙烷化以良好的收率提供乙烯基环丙醇甲硅烷基醚。在室温下用银 (I) 处理会导致旋转电环开环成 2-氯-3-甲硅烷氧基戊二烯基阳离子，然后进行旋转（纳扎罗夫）电环化以提供氯环戊烯酮。这种两步序列通过正式的 4+1 结构为标准 Nazarov 环化方案提供了一种方便且温和的替代方案，并提供含有有用卤素官能团的产品。在一个具有苯基侧基的情况下，观察到生成苯甲茚酮的纳扎罗夫反应中断。