(1S,4R)-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 153666-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: 3-methylene-2-norbornanone；methylene norbornanone；(1S,4R)-3-methylene-2-norbornanone；3-Methylene-2-norbornanone, 97%；(1S,4R)-3-methylidenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 153666-55-8
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: FNOOZJAPZFHNCW-RQJHMYQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptan-2-one 生成 3-exo-methylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  SUCHOCKI, JOHN A.;MAY, EVERETTE L.;MARTIN, THOMAS J.;GEORGE, CLIFFORD;MAR+, J. MED. CHEM., 34,(1991) N, C. 1003-1010

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron-Catalyzed Chemoselective Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Alexis Lator、Sylvain Gaillard、Albert Poater、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1002/chem.201800995

  日期：2018.4.17

  An iron‐catalyzed chemo‐ and diastereoselective reduction of α,β‐unsaturated ketones into the corresponding saturated ketones in mild reaction conditions is reported herein. DFT calculations and experimental work underline that transfer hydride reduction is a more facile process than hydrogenation, unveiling the fundamental role of the base.

  本文报道了在温和的反应条件下，铁催化的α，β-不饱和酮的化学和非对映选择性还原为相应的饱和酮。DFT计算和实验工作强调，转移氢化物的还原过程比氢化过程更容易，揭示了碱的基本作用。
• Generation and Alkylation of α-Carbamyl Radicals via Organic Photoredox Catalysis
  作者：Joshua B. McManus、Nicholas P. R. Onuska、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.8b04890

  日期：2018.7.25

  Strategies for the direct C-H functionalization of amines are valuable as these compounds comprise a number of pharmaceuticals, agrochemicals and natural products. This work describes a novel method for the C-H functionalization of carbamate-protected secondary amines via α-carbamyl radicals generated using photoredox catalysis. The use of the highly oxidizing, organic acridinium photoredox catalyst

  胺的直接 CH 官能化策略很有价值，因为这些化合物包括许多药物、农用化学品和天然产品。这项工作描述了一种通过使用光氧化还原催化产生的 α-氨基甲酰基自由基对氨基甲酸酯保护的仲胺进行 CH 官能化的新方法。使用高氧化性有机吖啶光氧化还原催化剂可以直接氧化具有高氧化还原电位的氨基甲酸酯保护的胺，得到相应的氨基甲酰基阳离子自由基。去质子化后，所得的开壳物质可以被各种迈克尔受体截获，得到精心设计的 α-官能化仲胺。该反应在温和的条件下进行，不需要外源氧化还原介质或底物预官能化。此外，
• Decatungstate-Photocatalyzed Si−H/C−H Activation in Silyl Hydrides: Hydrosilylation of Electron-Poor Alkenes
  作者：Hisham Qrareya、Daniele Dondi、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/cctc.201500562

  日期：2015.10

  Tetrabutylammonium decatungstate has been used for the photocatalytic activation of the Si−H bond in trisubstituted silanes and applied for the hydrosilylation of electron‐poor alkenes. The mechanism that occurs depends on the silyl hydride used, as supported by laser flash photolysis and EPR trapping experiments. Homolytic Si−H cleavage through a hydrogen atom transfer from the silane to the excited

  四丁基癸酸铵已被用于三取代硅烷中Si-H键的光催化活化，并用于贫电子烯烃的氢化硅烷化。发生机理取决于激光闪光光解和EPR捕集实验所支持的甲硅烷基氢化物。通过氢原子从硅烷转移到激发的催化剂上的均相Si-H裂解与二甲基苯基硅烷和甲基二苯基硅烷一起使用，其氢化硅烷化收率令人满意。如果我们使用具有更不稳定的Si-H键的叔硅烷（例如三苯基硅烷或三（三甲基甲硅烷基）硅烷），则由于自由基链反应，即使在未催化条件下，该反应也会在一定程度上起作用。但是，如果我们使用三烷基硅烷（例如，三乙基硅烷）。在有利的情况下，该工艺在流动条件下或在阳光的推动下也是有效的。
• Atom-Economical Synthesis of Unsymmetrical Ketones through Photocatalyzed CH Activation of Alkanes and Coupling with CO and Electrophilic Alkenes
  作者：Ilhyong Ryu、Akihiro Tani、Takahide Fukuyama、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/anie.201004854

  日期：2011.2.18

  A three‐component coupling between alkanes, CO, and electron‐deficient alkenes in the presence of a catalytic amount of (nBu4N)4W10O32 (TBADT) has resulted in the efficient formation of unsymmetrical ketones. This process is based on the carbonylation of alkyl radicals photocatalytically generated by CH activation of alkanes and the subsequent addition to alkenes (see scheme; EWG=electron‐withdrawing

  在催化量为（n Bu 4 N）4 W 10 O 32（TBADT）的存在下，烷烃，CO和缺电子烯烃之间的三组分偶联导致有效形成不对称酮。此过程基于烷烃的CH活化光催化产生的烷基的羰基化反应，随后将其添加到烯烃中（请参见方案； EWG =吸电子基团）。
• Lanthanide replacement in organic synthesis: Luche-type reduction of α,β-unsaturated ketones in the presence of calcium triflate
  作者：Nina V. Forkel、David A. Henderson、Matthew J. Fuchter

  DOI：10.1039/c2gc35619h

  日期：——

  calcium-mediated regioselective 1,2-reduction of challenging α,β-unsaturated ketones, such as 2-cyclopententone, is reported. The corresponding allylic alcohols are obtained in very good regioselectivities using Ca(OTf)2 and NaBH4. Furthermore, we have shown that our method can stereoselectively reduce aziridinyl ketones.

  钙介导的区域选择性1,2-还原具有挑战性的α，β-不饱和键的发展 酮类据报道，例如2-环戊烯酮。对应的盟友酒类使用Ca（OTf）2和NaBH 4具有很好的区域选择性。此外，我们已经表明，我们的方法可以立体选择性地还原叠氮基酮类。