(S)-1-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-ol | 1198768-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-1-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-ol
• 英文别名: (1S)-1-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-ol
• CAS: 1198768-69-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: XFFHRVBAPJICAV-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 、 4-甲氧基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 双二甲胺基乙基醚 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以75%的产率得到(S)-1-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  失活的格氏试剂对醛的高催化对映选择性烷基化反应及生物活性中间仲芳基丙醇的合成

  摘要：

  由于格氏试剂的高反应性，很少公开与醛类直接，高度对映选择性的格氏试剂反应。在该报告中，格氏试剂与双[2-（N，N'-二甲基氨基）乙基]醚（BDMAEE）一起引入，以有效地使其活性失活。因此，由（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化导致格氏试剂对醛的高度对映选择性烷基化。认为BDMAEE螯合了RMgBr的Schlenk平衡的原位生成的盐MgBr 2和RMgBr与Ti（O i Pr）4的重金属化产生的Mg（O i Pr）Br的螯合作用。镁盐可以积极地促进不希望有的背景反应，生成外消旋体。该螯合作用无疑抑制了Mg盐的催化活性，抑制了不需要的背景反应，并且使得能够被（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化的高对映选择性加成。因此，与以前的研究相比，没有除去Mg盐的副产物，使用了比RMgBr少的Ti（O i Pr）4，并且在该催化不对称反应中避免了极低的温度。各种烷基格氏试剂中的不对称

  DOI：

  10.1021/jo101351t

文献信息

• Highly Catalytic Asymmetric Addition of Deactivated Alkyl Grignard Reagents to Aldehydes
  作者：Chao-Shan Da、Jun-Rui Wang、Xiao-Gang Yin、Xin-Yuan Fan、Yi Liu、Sheng-Li Yu

  DOI：10.1021/ol9020942

  日期：2009.12.17

  highly reactive RMgBr reagents were effectively deactivated by bis[2-(N,N-dimethylamino)ethyl] ether and then were employed in the highly enantioselective addition of Grignard reagents to aldehydes. The reaction was catalyzed by the complex of commercially available (S)-BINOL and Ti(Oi-Pr)4 under mild conditions. Compared with the other observed Grignard reagents, alkyl Grignard reagents showed higher enantioselectivity

  常用的高反应性RMgBr试剂可通过双[2-（N，N-二甲基氨基）乙基]醚有效失活，然后用于格氏试剂对醛的高对映选择性加成反应。在温和条件下，通过可商购的（S）-BINOL和Ti（O i- Pr）4的配合物催化该反应。与其他观察到的格氏试剂相比，烷基格氏试剂表现出更高的对映选择性，并且ee值> 99％。
• Enantiospecific Brook Rearrangement of Tertiary Benzylic α-Hydroxysilanes
  作者：Juan F. Collados、Pablo Ortiz、Juana M. Pérez、Yiyin Xia、Mark A. J. Koenis、Wybren J. Buma、Valentin P. Nicu、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1002/ejoc.201701469

  日期：2018.8.7

  The Brook rearrangement of simple, chiral tertiary benzylic -hydroxysilanes is presented. The rearrangement followed by proton trapping is enantiospecific and proceeds with inversion of the configuration at the carbon center. Importantly, the [1,2]-Brook rearrangement can be followed by trapping of methyl or allyl electrophiles even in the protic environment, although with minimal retention of chirality

  展示了简单的手性叔苄基-羟基硅烷的布鲁克重排。质子捕获后的重排是对映特异性的，并在碳中心进行构型反转。重要的是，即使在质子环境中，[1,2]-布鲁克重排之后也可以捕获甲基或烯丙基亲电试剂，尽管手性保留最少。
• Catalytic Highly Enantioselective Alkylation of Aldehydes with Deactivated Grignard Reagents and Synthesis of Bioactive Intermediate Secondary Arylpropanols
  作者：Yi Liu、Chao-Shan Da、Sheng-Li Yu、Xiao-Gang Yin、Jun-Rui Wang、Xin-Yuan Fan、Wei-Ping Li、Rui Wang

  DOI：10.1021/jo101351t

  日期：2010.10.15

  of the high reactivity of Grignard reagents, a direct, highly enantioselective Grignard reaction with aldehydes has rarely been disclosed. In this report, Grignard reagents were introduced with bis[2-(N,N′-dimethylamino)ethyl] ether (BDMAEE) to effectively deactivate their reactivity; thus, a highly enantioselective alkylation of aldehydes with Grignard reagents resulted from catalysis by (S)-BINOL-Ti(OiPr)2

  由于格氏试剂的高反应性，很少公开与醛类直接，高度对映选择性的格氏试剂反应。在该报告中，格氏试剂与双[2-（N，N'-二甲基氨基）乙基]醚（BDMAEE）一起引入，以有效地使其活性失活。因此，由（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化导致格氏试剂对醛的高度对映选择性烷基化。认为BDMAEE螯合了RMgBr的Schlenk平衡的原位生成的盐MgBr 2和RMgBr与Ti（O i Pr）4的重金属化产生的Mg（O i Pr）Br的螯合作用。镁盐可以积极地促进不希望有的背景反应，生成外消旋体。该螯合作用无疑抑制了Mg盐的催化活性，抑制了不需要的背景反应，并且使得能够被（S）-BINOL-Ti（O i Pr）2催化的高对映选择性加成。因此，与以前的研究相比，没有除去Mg盐的副产物，使用了比RMgBr少的Ti（O i Pr）4，并且在该催化不对称反应中避免了极低的温度。各种烷基格氏试剂中的不对称