2-acetyl-3-<2-(triethoxysilyl)ethyl>thiophene | 161467-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-3-<2-(triethoxysilyl)ethyl>thiophene
• 英文别名: 1-[3-(2-triethoxysilyl-ethyl)thiophen-2-yl]ethanone；1-[3-[2-(triethoxysilyl)ethyl]-2-thienyl]ethanone；1-{3-[2-(triethoxysilyl)ethyl]-2-thienyl}ethanone；2-acetyl-3-[2-(triethoxysilyl)ethyl]thiophene；1-[3-(2-Triethoxysilylethyl)thiophen-2-yl]ethanone
• CAS: 161467-61-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄SSi
• 分子量: 316.494
• InChiKey: GRLRQJCZDPLQJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  73
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 、 乙烯基三乙氧基硅烷 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 sodium formate 、 三苯基膦 作用下， 以 异丙醇 、 丙酮 为溶剂， 以70%的产率得到2-acetyl-3-<2-(triethoxysilyl)ethyl>thiophene
  参考文献：
  名称：

  质子条件下通过C–H键活化形成C–C键：磷配体和助溶剂的作用

  摘要：

  据报道，使用质子溶剂异丙醇，乙烯基硅烷的氢芳基化的有效条件允许在低温下以良好的产率官能化各种芳族酮。而且，在类似于用于氢化物转移还原的条件下进行该CC键形成反应，仅通过使用丙酮助溶剂作为氢化物受体，就可以抑制酮的还原。用廉价且无毒的溶剂进行的该反应在质子条件下用低价钌络合物构成了第一个C（sp 2）-H活化。

  DOI：

  10.1021/jo902264u

文献信息

• C−C Bond Formation via C−H Bond Activation Under Protic Conditions: On the Role of Phosphane Ligand and Cosolvent
  作者：Marc-Olivier Simon、Rémi Martinez、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/jo902264u

  日期：2010.1.1

  Effective conditions for the hydroarylation of vinylsilanes, allowing functionalization of various aromatic ketones in good yields at low temperature, using isopropanol, a protic solvent, are reported. Moreover, conducting this C−C bond-forming reaction under conditions similar to those used for hydride transfer reduction, the reduction of the ketone could be suppressed, simply by using acetone cosolvent

  据报道，使用质子溶剂异丙醇，乙烯基硅烷的氢芳基化的有效条件允许在低温下以良好的产率官能化各种芳族酮。而且，在类似于用于氢化物转移还原的条件下进行该CC键形成反应，仅通过使用丙酮助溶剂作为氢化物受体，就可以抑制酮的还原。用廉价且无毒的溶剂进行的该反应在质子条件下用低价钌络合物构成了第一个C（sp 2）-H活化。
• Catalytic Addition of Aromatic Carbon–Hydrogen Bonds to Olefins with the Aid of Ruthenium Complexes
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Shinya Sekine、Yasuo Tanaka、Asayuki Kamatani、Motohiro Sonoda、Naoto Chatani、Shinji Murai

  DOI：10.1246/bcsj.68.62

  日期：1995.1

  Ru(H)2(CO)(PPh3)3, have been found to catalyze the addition of ortho C–H bonds of aromatic ketones to olefins with a high degree of efficiency and selectivity. 2′-Methylacetophenone reacts with various types of terminal olefins to give 1 : 1 coupling products in good to excellent yields. The C–C bond formation takes place exclusively at the terminal carbon atom of olefins except for styrene which affords a mixture

  已经发现钌配合物，例如 Ru(H)2(CO)(PPh3)3，可以以高效率和选择性催化芳族酮的邻位 C-H 键与烯烃的加成。2'-甲基苯乙酮与各种类型的末端烯烃反应，以良好至极好的产率产生 1:1 偶联产物。C-C 键的形成仅发生在烯烃的末端碳原子上，但苯乙烯除外，它提供两种区域异构体的混合物。乙酰萘、环状芳族酮和杂芳族酮也与三乙氧基乙烯基硅烷反应以几乎定量的产率产生 1:1 的加成产物。从 2'-乙酰萘或 3-乙酰噻吩（其中有两个不同的反应位点），只能获得四种可能的区域异构体中的一种。提出了酮的氧原子与钌的配位和环金属化中间体的介入的重要性。使用苯乙酮-d5 和三乙氧基乙烯基的氘标记实验...
• Martinez, Remi; Simon, Marc-Olivier; Chevalier, Reynald, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7887 - 7895
  作者：Martinez, Remi、Simon, Marc-Olivier、Chevalier, Reynald、Pautigny, Cyrielle、Genet, Jean-Pierre、Darses, Sylvain

  DOI：——

  日期：——
• A Versatile Ruthenium Catalyst for CC Bond Formation by CH Bond Activation
  作者：Rémi Martinez、Reynald Chevalier、Sylvain Darses、Jean-Pierre Genet

  DOI：10.1002/anie.200603786

  日期：2006.12.11
• Ruthenium Chloride as an Efficient Catalytic Precursor for Hydroarylation Reactions via C−H bond Activation
  作者：Marc-Olivier Simon、Jean-Pierre Genet、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/ol101038c

  日期：2010.7.2

  A very simple and efficient catalytic system for the hydroarylation of olefins by aromatic ketones and Michael acceptors using simple and inexpensive ruthenium trichloride as a ruthenium source is described. These very mild conditions (dioxane at 80 C) appeared to be highly compatible, tolerant, and selective toward various functional groups, and the ease of the protocol is highly convenient for synthetic purposes.