(4-nitrophenyl)(pyridin-4-yl)methanone | 39055-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4-nitrophenyl)(pyridin-4-yl)methanone
• 英文别名: 4-(4'-Nitrobenzoyl)pyridine；4-(4-nitrobenzoyl)pyridine；4-(p-nitrobenzoyl)pyridine；4-p-nitrobenzoylpyridine；4-nitrobenzoylpyridine；(4-nitro-phenyl)-[4]pyridyl ketone；(4-nitrophenyl)-pyridin-4-ylmethanone
• CAS: 39055-88-4
• 化学式: C₁₂H₈N₂O₃
• mdl: MFCD02334764
• 分子量: 228.207
• InChiKey: UKJABSZYPOTETA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  123-124 °C
• 沸点：
  418.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.322±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  >34.2 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-nitrophenyl)(pyridin-4-yl)methanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到4-(1-hydroxy-1-(4-pyridyl)methyl)-1-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  α-苯基-4-硝基苯甲醇，α-（对硝基苯基）-4-吡啶甲醇和α-（对硝基苯基）-4-吡啶甲醇在水中的氢氧化物促进的氧化还原反应N-氧化物对共振的空间位阻

  摘要：

  α-苯基-4-硝基苯甲醇（3）与1 M氢氧化钠反应生成4，4，4'-二苯甲酰基-偶氮苯（5）（51％），4-羟基-4'-苯甲酰基偶氮苯（6）和苯甲酸（12） ％）和少量的4-氨基二苯甲酮和4-硝基二苯甲酮。推测由于空间位阻，α-苯基-2-硝基苯甲醇（9）和3,5-二甲基-4-硝基苯甲醇（10a）均未与1M氢氧化钠反应。α-（对硝基苯基）-4-吡啶甲醇（14）及其1 M的N-氧化物11氢氧化钠分别产生4,4'-二酰氨基偶氮苯15a和12a，4,4'-二酰氨基偶氮苯15b和12b，以及4-羟基-4'-芳酰偶氮苯16和13。相对反应速率为11> 14> 3。对11的研究表明，硝基比N-氧化物优先参与氧化还原反应。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570330206
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-nitrobenzyl)pyridinium bromide 在 (5,10,15,20-tetrakis(p-methoxyphenyl)-21H,23H-porphyrinate)cobalt(II) 、 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以41%的产率得到(4-nitrophenyl)(pyridin-4-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  光催化可控和可见光选择性氧化吡啶鎓盐

  摘要：

  这项研究提出了两种不同的方法，以空气为末端氧化剂，可光催化控制和可见光诱导的吡啶鎓的选择性氧化。这些转变的关键是选择合适的光源和光催化剂。吡啶鎓通过氧介导的环加成，质子偶联电子转移（PCET），吡啶开环和再循环成功地转化为吡咯。另一途径是吡啶鎓在钴（II）的催化下通过自由基重排/好氧氧化选择性地形成4-羰基吡啶。

  DOI：

  10.1007/s11426-020-9958-6

文献信息

• Efficient Selenium-Catalyzed Selective C(sp³)−H Oxidation of Benzylpyridines with Molecular Oxygen
  作者：Weiwei Jin、Poonnapa Zheng、Wing-Tak Wong、Ga-Lai Law

  DOI：10.1002/adsc.201601065

  日期：2017.5.2

  An efficient selenium‐catalyzed direct oxidation of benzylpyridines in aqueous DMSO has been successfully developed by using molecular oxygen as the oxidant. A variety of benzoylpyridines with broad functional group tolerance were obtained in modest to excellent yields and with exclusive chemoselectivity.

  通过使用分子氧作为氧化剂，成功开发了一种有效的硒催化的DMSO水溶液中苄基吡啶的直接氧化方法。获得了各种具有宽泛的官能团耐受性的苯甲酰基吡啶，其收率适中至优异，并且具有独特的化学选择性。
• An efficient approach for enhancing the catalytic activity of Ni-MOF-74 <i>via</i> a relay catalyst system for the selective oxidation of benzylic C–H bonds under mild conditions
  作者：Changyan Guo、Yonghong Zhang、Yi Zhang、Jide Wang

  DOI：10.1039/c7cc09602j

  日期：——

  in the absence of other co-catalysts remains a largely unsolved challenge. This paper introduces a facile and efficient approach for enhancing the catalytic activity of Ni-MOF-74 with [bmim]Br via a relay catalysis strategy, which is excellent for the selective oxidation of benzylic C–H bonds. Notably, the catalyst recycling and scale up experiments demonstrated the practicability of the protocol. This

  尽管镍基材料在有机合成中表现出与钯相似的催化活性，但是在没有其他助催化剂的情况下惰性C–H键的选择性氧化仍然是一个尚未解决的难题。本文介绍了一种通过中继催化策略增强[bmim] Br增强Ni-MOF-74的Ni-MOF-74催化活性的方法，该方法对于苄基CH键的选择性氧化非常有效。值得注意的是，催化剂的循环利用和放大实验证明了该方案的实用性。该方法结合了MOF和离子液体（IL）的催化优势，并提供了一种通过廉价高效的Ni基催化剂进行氧化反应的见解。
• Base metal-catalyzed benzylic oxidation of (aryl)(heteroaryl)methanes with molecular oxygen
  作者：Hans Sterckx、Johan De Houwer、Carl Mensch、Wouter Herrebout、Kourosch Abbaspour Tehrani、Bert U W Maes

  DOI：10.3762/bjoc.12.16

  日期：——

  The methylene group of various substituted 2- and 4-benzylpyridines, benzyldiazines and benzyl(iso)quinolines was successfully oxidized to the corresponding benzylic ketones using a copper or iron catalyst and molecular oxygen as the stoichiometric oxidant. Application of the protocol in API synthesis is exemplified by the alternative synthesis of a precursor to the antimalarial drug Mefloquine. The oxidation method can also be used to prepare metabolites of APIs which is illustrated for the natural product papaverine. ICP–MS analysis of the purified reaction products revealed that the base metal impurity was well below the regulatory limit.

  各种取代的2-和4-苄基吡啶、苄基二嗪和苄基(异)喹啉的亚甲基基团成功地被氧化为相应的苄基酮，使用铜或铁催化剂和分子氧作为化学计量氧化剂。该方案在API合成中的应用以替代合成抗疟药物美氟喹的前体为例。这种氧化方法还可用于制备API的代谢产物，以天然产物樟碱为例进行说明。对纯化的反应产物进行ICP-MS分析显示，基础金属杂质远低于监管限值。
• A New Method for the Benzylic Oxidation of Alkylarenes Catalyzed by Hypervalent Iodine(III)
  作者：Jie Yan、Yuan Xu、Zhenping Yang、Jiantao Hu

  DOI：10.1055/s-0032-1316838

  日期：——

  solvent and at room temperature. A convenient and simple procedure is described for the oxidation of the benzylic C–H moiety of alkylarenes to give the corresponding aryl ketones, using tert-butyl hydroperoxide and m-chloroperoxybenzoic acid in the presence of a catalytic amount of the hypervalent iodine reagent, (diacetoxyiodo)benzene. The reactions typically occur in good yields in 2,2,2-trifluoroethanol

  摘要 方便和简单的程序被用于烷基芳烃，得到相应的芳基酮的苄基的C-H部分的氧化所描述的，使用叔丁基过氧化氢和中号在高价碘试剂的催化量存在氯过氧酸，（二乙酰氧基碘）苯。在2,2,2-三氟乙醇作为溶剂并在室温下，反应通常以高收率发生。 方便和简单的程序被用于烷基芳烃，得到相应的芳基酮的苄基的C-H部分的氧化所描述的，使用叔丁基过氧化氢和中号在高价碘试剂的催化量存在氯过氧酸，（二乙酰氧基碘）苯。在2,2,2-三氟乙醇作为溶剂并在室温下，反应通常以高收率发生。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxygenation of Benzylpyridine<i>N</i>-Oxides and Subsequent Post-Functionalization
  作者：Hans Sterckx、Carlo Sambiagio、Vincent Médran-Navarrete、Bert U. W. Maes

  DOI：10.1002/adsc.201700588

  日期：2017.9.18

  A copper‐catalyzed aerobic oxidation of benzylpyridine N‐oxides is reported. The N‐oxide moiety acts as a built‐in activator for the benzylic methylene oxidation, without requirement of additives. Reaction conditions were identified which suppress undesired benzoylpyridine formation via N‐deoxygenation involving intermolecular oxygen transfer. The versatility of the N‐oxide group of the benzoylpyridine

  据报道，铜催化的苄基吡啶N-氧化物有氧氧化。所述Ñ氧化物部分作为一个内置的活化剂为亚甲基苄氧化，不含添加剂的要求。确定了可通过涉及分子间氧转移的N-脱氧反应抑制不希望的苯甲酰基吡啶形成的反应条件。苯甲酰基吡啶N的N-氧化物基团的多功能性通过亲核试剂和亲电试剂的高效C–C，C–N，C–O和C–Cl键形成程序，证明了吡啶环后功能化的氧化反应产物。最后，新的合成方法的适用性是通过从甲基吡啶N-氧化物开始的三个连续的N-氧化物激活的CH-H功能化过程，向抗组胺药物Acrivastine的另一种途径证明的。