2-甲基-1,5-己二烯-3-醇 | 17123-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲基-1,5-己二烯-3-醇
• 中文别名: 2-甲基-1,5-己二烯-3-OL
• 英文名称: 2-methylhexa-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: 2-Methyl-1,5-hexadien-3-ol
• CAS: 17123-60-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• mdl: MFCD00048125
• 分子量: 112.172
• InChiKey: RXPIKCXXXVLDLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  44-48 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  0.850±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2905290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,5-己二烯-3-醇 370.0~380.0 ℃ 、2.8 kPa 条件下， 生成 2-甲基-5-己烯-1-醛
  参考文献：
  名称：

  Vapor-phase thermolyses of 3-hydroxy-1,5-hexadienes. II. Effects of methyl substitution

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00990a019
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 氯丙烯镁 在 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-甲基-1,5-己二烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃和四氢吡喃的非对映选择性，三组分级联合成采用串联 Mukaiyama 醛醇-内酯化工艺。

  摘要：

  描述了导致开发级联序列的研究的完整说明，该级联序列可生成多达两个 CC 键、一个 CO 键和三个新的立体中心，这些立体中心从简单的 γ-酮醛和硫代吡啶基乙烯酮缩醛提供取代的四氢呋喃 (THF)。该过程涉及串联 Mukaiyama 醛醇内酯化 (TMAL)，并且积累的证据表明，被挂件酮拦截的甲硅烷基化 β-内酯的中介​​作用。形成环状氧碳鎓后，用硅基亲核试剂还原，导致四氢呋喃的高度非对映选择性合成。这种级联过程现已扩展到从简单的 δ-酮醛合成四氢吡喃。所描述的级联过程的立体化学结果由 NOE 相关性确定，耦合常数分析和衍生的氧杂环的 X 射线晶体学，并且与已建立和最近提出的环状 5 和 6 元氧碳鎓离子亲核加成模型一致。该方法的效用通过合成 colopsinol B 的四氢呋喃片段得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jo801604k

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Unified Strategy for the B, E, G, and J Subunits
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis、Kyle A. Emmitte、Pamela A. Haile、Patrick J. McDougall、Jonathan D. Parrish、J. Lucas Zuccarello

  DOI：10.1002/chem.200900776

  日期：2009.9.14

  oxacycles, as well as 22 tetrahedral stereocenters. Herein, we describe a unified approach to the B, E, G, and J rings based upon a ring‐closing metathesis strategy from the corresponding dienes. The enolate technologies developed in our laboratory allowed access to the precursor acyclic dienes for the B, E, and G medium‐ring ethers. The strategies developed for the syntheses of these four monocycles

  Brevetoxin A 是一种十环梯形毒素，具有 5、6、7、8 和 9 元氧杂环，以及 22 个四面体立体中心。在此，我们描述了基于来自相应二烯的闭环复分解策略的 B、E、G 和 J 环的统一方法。我们实验室开发的烯醇技术允许获得 B、E 和 G 中环醚的前体无环二烯。为合成这四个单环而开发的策略最终提供了数克数量的每个环，支持我们为完成短毒素 A 的收敛合成所做的努力。
• Cobalt-Catalyzed Allylic C(sp³)–H Carboxylation with CO₂
  作者：Kenichi Michigami、Tsuyoshi Mita、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/jacs.7b02775

  日期：2017.5.3

  tolerability, so that selective addition to CO2 occurred in the presence of other carbonyl groups such as amide, ester, and ketone. Since styrylacetic acid derivatives can be readily converted into optically active γ-butyrolactones through Sharpless asymmetric dihydroxylation, this allylic C(sp3)-H carboxylation showcases a facile synthesis of γ-butyrolactones from simple allylarenes via short steps.

  借助 Co/Xantphos 复合物开发了末端烯烃的烯丙基 C(sp3)-H 键与 CO2 的催化羧化。广泛的烯丙基芳烃和 1,4-二烯以中等至高产率成功转化为线性苯乙烯乙酸和六-3,5-二烯酸衍生物，并具有出色的区域选择性。羧化显示出显着的官能团耐受性，因此在其他羰基（如酰胺、酯和酮）存在的情况下，会发生选择性加成到 CO2 中。由于苯乙烯乙酸衍生物可以通过 Sharpless 不对称二羟基化很容易地转化为光学活性的 γ-丁内酯，这种烯丙基 C(sp3)-H 羧化展示了从简单的烯丙基芳烃通过短步骤轻松合成 γ-丁内酯。
• A synthetic use of the intramolecular alkyl migration process in indolylborates for intramolecular cyclization: a novel construction of carbazole derivatives
  作者：Minoru Ishikura、Hiromi Kato

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01293-0

  日期：2002.12

  reaction in indolylborates was developed for the one-pot construction of carbazoles via intramolecular cyclization in which π-allylpalladium complexes were successfully adopted as an acceptor for the indole nucleophile.

  吲哚硼酸酯中的分子内烷基迁移反应是通过分子内环化反应一锅构建咔唑而开发的，其中π-烯丙基铝配合物被成功地用作吲哚亲核体的受体。
• Synthesis of a Tiacumicin B Protected Aglycone
  作者：Louis Jeanne-Julien、Guillaume Masson、Eloi Astier、Grégory Genta-Jouve、Vincent Servajean、Jean-Marie Beau、Stéphanie Norsikian、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01744

  日期：2017.8.4

  with a new biological target, giving it an inestimable potential in the context of the ever-growing and worrisome appearance of resistances of bacteria and mycobacteria to antibiotics. The synthesis of an aglycone of tiacumicin B ready for glycosylation is reported. The key steps of this approach are a [2,3]-Wittig rearrangement, a Pd/Cu-catalyzed allene–alkyne cross-coupling, a E-selective cross-metathesis

  Tiacumicin B是一种具有与新的生物靶标相互作用的显着能力的抗生素，在细菌和分枝杆菌对抗生素的耐药性日益增长且令人担忧的情况下，使其具有不可估量的潜力。报道了准备用于糖基化的头孢菌素B糖苷配基的合成。该方法的关键步骤是[2,3] -Wittig重排，Pd / Cu催化的丙二烯-炔烃交叉偶联，E选择性交叉复分解和最终的环尺寸选择性大环内酯化。
• Chemoselective Reductive Cross-Coupling of 1,5-Diene-3-ols with Alkynes: A Facile Entry to Stereodefined Skipped Trienes
  作者：Peter S. Diez、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja103836h

  日期：2010.7.21

  A convergent synthesis of highly substituted and stereodefined skipped polyenes is described from the reductive cross-coupling of substituted 1,5-diene-3-ols with alkynes. The control of site selectivity in functionalization of the substituted diene is a central feature of this complex fragment union reaction.

  从取代的 1,5-diene-3-ols 与炔烃的还原交叉偶联描述了高度取代和立体定义的跳跃多烯的收敛合成。取代二烯官能化中位点选择性的控制是这种复杂片段结合反应的核心特征。

表征谱图