tert-butyl (E)-[(S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate | 163460-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-[(S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate
• 英文别名: tert-butyl (E)-2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 163460-81-9
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃S
• 分子量: 342.459
• InChiKey: FOFVGLNRZOHLTN-KPUQOTSHSA-N

物化性质

• 沸点：
  525.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-[(S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate 在 samarium diiodide 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 sodium 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (S)-(+)-5-methyl-4-phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用光学活性乙烯基亚砜不对称合成 4-Phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-one

  摘要：

  (S)- 和 (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-ones (7) 的两种对映异构体均通过吡唑烷与旋光乙烯基亚砜的不对称共轭加成以立体选择性合成，具有良好的光学纯度，t- (E)-2-[(R)-和(S)-p-甲苯基亚磺酰基]肉桂酸丁酯，分别。从7开始，合成了具有光学活性的homaline。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.3121
• 作为产物：
  描述：

  t-butyl (-)-3-hydroxy-3-phenyl-2-((S)-p-tolylsulfinyl)propionate 在 吡啶 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tert-butyl (E)-[(S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate
  参考文献：
  名称：

  Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine

  摘要：

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。

  DOI：

  10.1039/b107443c

文献信息

• Synthesis of<i>β</i>-Amino Esters by the Conjugate Addition of Nitrogen Nucleophiles to<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Esters Having Chiral<i>p</i>-Tolylsulfinyl Groups
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Masato Yoshida、Nobumasa Kamigata、Sigeru Sasaki、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.1997.375

  日期：1997.4

  The conjugate addition of nitrogen nucleophiles to t-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates (1) afforded the corresponding chiral β-amino esters, which are important building blocks for synthesis of biologically active polyamine alkaloids. The diastereoselectivity of the reactions was 49 to 89%, and (S)-β-amino esters were obtained from (R)-1 while (R)-β-amino esters were synthesized from (S)-1, respectively

  氮亲核试剂与叔丁基 (E)-2-(对甲苯基亚磺酰基) 肉桂酸酯 (1) 的共轭加成得到相应的手性 β-氨基酯，这是合成生物活性多胺生物碱的重要组成部分。反应的非对映选择性为49%至89%，(S)-β-氨基酯由(R)-1合成，(R)-β-氨基酯由(S)-1合成。
• Itoh, Nobuhiro; Matsuyama, Haruo; Yoshida, Masato, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 3, p. 415 - 418
  作者：Itoh, Nobuhiro、Matsuyama, Haruo、Yoshida, Masato、Kamigata, Nobumasa、Iyoda, Masahiko

  DOI：——

  日期：——
• Chiral Vinyl Sulfoxides as Useful Reagents for the Synthesis of β-Amino Acid Derivatives
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1080/10426509708545604

  日期：1997.1.1
• Conjugate addition of 6-membered hydrazine to chiral tert-butyl (E)-2-(p-tolylsulfinyl)cinnamates. Synthesis of (S)-celacinnine
  作者：Haruo Matsuyama、Nobuhiro Itoh、Aoi Matsumoto、Nahoko Ohira、Kenji Hara、Masato Yoshida、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1039/b107443c

  日期：2001.11.15

  Two enantiomers of the bicyclic lactam, (S)- and (R)-9-phenyl-1,6-diazabicyclo[4.3.0]nonan-7-one (6), were synthesized stereoselectively with high optical purity (95% ee) by the asymmetric conjugate addition–cyclization of piperidazine to chiral vinyl sulfoxides, tert-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamate (4), followed by removal of the p-tolylsulfinyl group with SmI2. The subsequent reductive cleavage of the N–N bond of the bicyclic lactam 6 with sodium in liquid ammonia produced the corresponding 9-membered azalactam, (S)- and (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclononan-2-one (7) with 99% and 97% ee, respectively. X-Ray crystallography showed that (S)-7 exists exclusively as a trans conformer in the crystal state. Starting from (S)-7, naturally occurring (S)-celacinnine 1 was synthesized with 99% ee employing the ring-expansion reaction via intramolecular transamidation.

  双环内酰胺的两个对映体，(S)-和(R)-9-苯基-1,6-二氮杂双环[4.3.0]壬烷-7-酮（6），通过手性乙烯基亚砜与哌啶嗪的不对称共轭加成-环化反应，后进行SmI2去对甲苯亚砜基，以高光学纯度（95% ee）进行立体选择性合成。随后，通过在液氨中使用钠对双环内酰胺6的N–N键进行还原裂解，分别得到相应的9元氮内酰胺，(S)-和(R)-4-苯基-1,5-二氮杂环壬烷-2-酮（7），其光学纯度分别为99%和97% ee。X射线晶体学显示，(S)-7在晶态下仅以trans构象存在。以(S)-7为起始物，通过环扩张反应经分子内转氨反应合成了天然存在的(S)-celacinnine 1，其光学纯度为99% ee。
• Asymmetric Synthesis of 4-Phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-one Using Optically Active Vinyl Sulfoxides
  作者：Nobuhiro Itoh、Haruo Matsuyama、Masato Yoshida、Nobumasa Kamigata、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/bcsj.68.3121

  日期：1995.11

  purity by the asymmetric conjugate addition of pyrazolidine to optically active vinyl sulfoxides, t-butyl (E)-2-[(R)- and (S)-p-tolylsulfinyl]cinnamates, respectively. Starting from 7, a synthesis of optically active homaline was achieved.

  (S)- 和 (R)-4-phenyl-1,5-diazacyclooctan-2-ones (7) 的两种对映异构体均通过吡唑烷与旋光乙烯基亚砜的不对称共轭加成以立体选择性合成，具有良好的光学纯度，t- (E)-2-[(R)-和(S)-p-甲苯基亚磺酰基]肉桂酸丁酯，分别。从7开始，合成了具有光学活性的homaline。