3,16,22,33-Tetraoxa-41,42-diazapentacyclo[32.2.2.218,21.15,9.110,14]dotetraconta-1(37),5(42),6,8,10,12,14(41),18,20,34(38),35,39-dodecaene | 950519-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,16,22,33-Tetraoxa-41,42-diazapentacyclo[32.2.2.218,21.15,9.110,14]dotetraconta-1(37),5(42),6,8,10,12,14(41),18,20,34(38),35,39-dodecaene
• CAS: 950519-00-3
• 化学式: C₃₆H₄₂N₂O₄
• 分子量: 566.74
• InChiKey: IKSGKENIXUBDOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,16,22,33-Tetraoxa-41,42-diazapentacyclo[32.2.2.218,21.15,9.110,14]dotetraconta-1(37),5(42),6,8,10,12,14(41),18,20,34(38),35,39-dodecaene 、 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 potassium cyanide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  链烷烃的高效多组分活性模板合成

  摘要：

  我们描述了 [2] 链烷的简单且高产的活性模板合成。除了使用带有叠氮化物和炔烃部分的单个前大环机械键形成之外，我们的方法还适用于容易获得的双炔烃和双叠氮化物共聚单体的共大环化，甚至是在机械之前低聚的短炔烃/叠氮化物组分键的形成。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01602
• 作为产物：
  描述：

  在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 锰 、 四乙基碘化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以43 %的产率得到3,16,22,33-Tetraoxa-41,42-diazapentacyclo[32.2.2.218,21.15,9.110,14]dotetraconta-1(37),5(42),6,8,10,12,14(41),18,20,34(38),35,39-dodecaene
  参考文献：
  名称：

  使用活性金属模板策略通过索烯形成对环对苯撑进行非共价改性**

  摘要：

  通过活性金属模板策略合成了由[9]CPP和2,2'-联吡啶大环组成的CPP-联吡啶索烯烷。联吡啶大环部分的催化 C−H 硼基化/交叉偶联和金属络合说明了 [9]CPP-联吡啶索烯的有效后官能化。还研究了[9]CPP-联吡啶索烯Ag配合物的结构和光物理性质。

  DOI：

  10.1002/anie.202310613

文献信息

• Macrocycle Size Matters: “Small” Functionalized Rotaxanes in Excellent Yield Using the CuAAC Active Template Approach
  作者：Hicham Lahlali、Kajally Jobe、Michael Watkinson、Stephen M. Goldup

  DOI：10.1002/anie.201100415

  日期：2011.4.26

  the CuAAC active template reaction not only is it demonstrated to be possible to use smaller macrocycles, but, surprisingly, that smaller macrocycles lead to higher yields of rotaxane product (see scheme). The synthesis of “small” functionalized [2]rotaxanes showcases this as a method for the production of materials with potential applications in molecular electronics, drug delivery, sensing, and enantioselective

  通过缩小CuAAC活性模板反应中的大环，不仅证明可以使用较小的大环，而且令人惊讶的是，较小的大环可导致轮烷产品的更高收率（参见方案）。“小的”功能化[2]轮烷的合成证明这是一种生产材料的方法，在分子电子学，药物输送，传感和对映选择性催化方面具有潜在的应用前景。
• Catalytic “Active-Metal” Template Synthesis of [2]Rotaxanes, [3]Rotaxanes, and Molecular Shuttles, and Some Observations on the Mechanism of the Cu(I)-Catalyzed Azide−Alkyne 1,3-Cycloaddition
  作者：Vincent Aucagne、José Berná、James D. Crowley、Stephen M. Goldup、Kevin D. Hänni、David A. Leigh、Paul J. Lusby、Vicki E. Ronaldson、Alexandra M. Z. Slawin、Aurélien Viterisi、D. Barney Walker

  DOI：10.1021/ja073513f

  日期：2007.10.1

  metal ions (rapid shuttling is observed with Cu(I), slow shuttling with Pd(II)). Under active-metal template reaction conditions that feature a high macrocycle:copper ratio, [3]rotaxanes (two macrocycles on a thread containing a single triazole ring) are also produced during the reaction. The latter observation shows that under these conditions the mechanism of the Cu(I)-catalyzed terminal alkyne-azide

  描述了轮烷结构的合成方法，其中金属原子催化共价键形成，同时充当机械互锁结构组装的模板。这种“活性金属”模板策略使用 Huisgen-Meldal-Fokin Cu(I) 催化的叠氮化物与末端炔烃的 1,3-环加成反应（CuAAC“点击”反应）来举例说明。Cu（I）与内位含吡啶大环的配位允许炔烃和叠氮化物以这样的方式与金属原子结合，金属介导的键形成反应通过大环或大环的空腔发生 -形成轮烷。多种单齿和双齿大环配体被证明以这种方式形成[2]轮烷，通过加入吡啶，金属可以在反应过程中翻转，给出催化活性金属模板组装过程。该反应的化学计量和催化版本也用于合成更复杂的两站分子穿梭机。通过配体交换在这些两站穿梭中大环的易位动力学可以通过与不同金属离子的协调来控制（用 Cu（I）观察到快速穿梭，用 Pd（II）缓慢穿梭）。在具有高大环：铜比的活性金属模板反应条件下，在反应过程中还会产生 [3] 轮烷（在一条线
• High yielding synthesis of 2,2′-bipyridine macrocycles, versatile intermediates in the synthesis of rotaxanes
  作者：J. E. M. Lewis、R. J. Bordoli、M. Denis、C. J. Fletcher、M. Galli、E. A. Neal、E. M. Rochette、S. M. Goldup

  DOI：10.1039/c6sc00011h

  日期：——

  We present a simple approach to bipyridine macrocycles in remarkable yields (typically >65%) and demonstrate their application in efficient rotaxane synthesis.

  我们提出了一种联苯吡啶大环化合物的简单方法，产率高（通常> 65％），并证明了它们在有效的轮烷合成中的应用。
• Active Metal Template Synthesis of [2]Catenanes
  作者：Stephen M. Goldup、David A. Leigh、Tao Long、Paul R. McGonigal、Mark D. Symes、Jhenyi Wu

  DOI：10.1021/ja9070317

  日期：2009.11.4

  The synthesis of [2]catenanes by single macrocyclization and double macrocyclization strategies using Cu(I) ions to catalyze covalent bond formation while simultaneously acting as the template for the mechanically interlocked structure is reported. These "active metal template" strategies employ appropriately functionalized pyridine ether or bipyridine ligands and either the CuAAC "click" reaction

  报道了通过单大环化和双大环化策略合成 [2] 链烯，使用 Cu(I) 离子催化共价键形成，同时作为机械互锁结构的模板。这些“活性金属模板”策略采用适当功能化的吡啶醚或联吡啶配体，以及叠氮化物与末端炔烃的 CuAAC“点击”反应或 Cu(I) 介导的炔卤化物与末端炔烃的 Cadiot-Chodkiewicz 杂偶联。使用一个大环和一个无环结构单元，通过优化反应条件和起始材料的相对化学计量，通过单一的大环化路线以高达 53% 的产率生产异环（环在结构上不同）[2]链。或者，使用活性模板 CuAAC 反应，可以使用单个无环单元通过一锅双大环化程序以 46% 的产率形成同质电路（两个相同的环）[2] 链。值得注意的是，从该反应中分离出 <7% 的相应非互锁大环，表明 Cu(I) 作为链环的模板和反应中共价键形成的催化剂的功效。
• [2]Rotaxanes through Palladium Active-Template Oxidative Heck Cross-Couplings
  作者：James D. Crowley、Kevin D. Hänni、Ai-Lan Lee、David A. Leigh

  DOI：10.1021/ja075219t

  日期：2007.10.1

  Pd(II)-catalyzed cross-couplings have been utilized in the efficient synthesis of [2]rotaxanes via an active-metal template strategy. The reaction is efficient, mild, and substrate-tolerant and uses only catalytic amounts of the Pd(II) template. In contrast, attempts using traditional Pd(0)-catalyzed cross-couplings led only to non-interlocked thread and no rotaxane.

  Pd(II) 催化的交叉偶联已被用于通过活性金属模板策略有效合成 [2] 轮烷。该反应高效、温和且具有底物耐受性，并且仅使用催化量的 Pd(II) 模板。相比之下，尝试使用传统的 Pd(0) 催化交叉偶联仅导致非互锁螺纹和轮烷。