(2S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (2S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: ZSGZMLCCTRDMNL-GNEQJTLISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯-1-基(三甲基)硅烷 在 四氯化硅 、 mercury(II) diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (2S)-2-[(E,1R)-1-hydroxy-3-phenylprop-2-enyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性氧化膦BINAPO作为路易斯碱催化剂，用于三氯甲硅烷基化合物的不对称烯丙基化和羟醛反应

  摘要：

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.014

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Aldol Additions of Ketone Enolates. Preparative Aspects
  作者：Scott E. Denmark、Robert A. Stavenger、Ken-Tsung Wong、Xiping Su

  DOI：10.1021/ja984123j

  日期：1999.6.1

  Trichlorosilyl enolates of ketones (enoxytrichlorosilanes) were demonstrated to be highly reactive aldol addition reagents. Trichlorosilyl enolates of cyclohexanone (E-enolate) and propiophenone (Z-enolate) reacted readily at room temperature with a wide variety of aldehydes to afford aldol addition products in high yield and diastereoselectivity (E → syn, Z → anti). These reactions were shown to be

  酮的三氯甲硅烷基烯醇化物（烯氧基三氯硅烷）被证明是高度反应性的羟醛加成试剂。环己酮（E-烯醇化物）和苯丙酮（Z-烯醇化物）的三氯甲硅烷基烯醇化物在室温下很容易与多种醛反应，以高产率和非对映选择性（E→syn，Z→anti）得到羟醛加成产物。这些反应被证明对催化量的手性磷酰胺的加速非常敏感。特别是，衍生自 (S,S)-芪二胺的磷酰胺不仅在加速反应方面显着有效，而且在调节非对映选择性和提供具有良好至优异对映选择性的羟醛加成产物方面也非常有效。未促进过程的非对映选择性已被解释为通过五配位、三角双锥 (tbp) 硅配合物通过船状过渡结构进行反应的结果。磷酰胺催化的反应更复杂，...
• The Chemistry of Trichlorosilyl Enolates. 2. Highly-Selective Asymmetric Aldol Additions of Ketone Enolates
  作者：Scott E. Denmark、Ken-Tsung Wong、Robert A. Stavenger

  DOI：10.1021/ja9636698

  日期：1997.3.1

  problem, namely, the invention/discovery of asuitable chiral Lewis acid catalyst to effect the reaction betweenan enoxysilane derivative and an aldehyde, Scheme 1 (X ) Me).In a recent Communication we have described a conceptuallydistinct approach which employs chiral Lewis bases (phos-phoramides) in combination with trichlorosilyl enolates, Scheme1(X)Cl).

  尽管迄今为止取得了相当大的成功，但这些努力已经确定了该问题的相同解决方案，即发明/发现了合适的手性路易斯酸催化剂以实现烯氧基硅烷衍生物和醛之间的反应，方案 1 (X) Me)。在最近的一篇通讯中，我们描述了一种概念上不同的方法，该方法采用手性路易斯碱（磷酰胺）与三氯甲硅烷基烯醇化物，Scheme1(X)Cl）。
• Highly enantioselective synthesis of syn-aldols of cyclohexanones via chiral primary amine catalyzed asymmetric transfer aldol reactions in ionic liquid
  作者：Pengxin Zhou、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1039/c0ob00682c

  日期：——

  Chiral primary-tertiary diamine/TfOH was found to catalyze kinetic resolution of racemic syn-aldols of cyclohexanones in ionic liquid effectively, affording the chiral syn-aldols with up to 99 : 1 syn/anti and 99% ee.

  手性伯叔二胺/三氟乙酸据发现，该化合物可有效催化离子液体中环己酮的外消旋顺式醇缩合物的动力学拆分，从而使手性顺式醇缩醛具有高达99：1的顺式/反式和99％的ee。
• BINAP/AgOTf/KF/18-Crown-6 as New Bifunctional Catalysts for Asymmetric Sakurai−Hosomi Allylation and Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Manabu Wadamoto、Nobuko Ozasa、Akira Yanagisawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020691c

  日期：2003.7.1

  A catalytic amount of KF.18-crown-6 complex is effective as a soluble fluoride source to activate an asymmetric Sakurai-Hosomi allylation with BINAP and silver(I) triflate catalyst. The allylation of a variety of aromatic, alpha,beta-unsaturated and aliphatic aldehydes with allylic trimethoxysilane resulted in high yields and remarkable enantioselectivities. In addition, the asymmetric Mukaiyama-type

  催化量的KF.18-crown-6配合物可有效用作可溶氟化物源，以活化BINAP和三氟甲磺酸银（I）催化的不对称Sakurai-Hosomi烯丙基化反应。多种芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛与烯丙基三甲氧基硅烷的烯丙基化可实现高收率和显着的对映选择性。另外，通过在相同催化剂的存在下使用三甲氧基甲硅烷基烯醇醚来实现不对称的Mukaiyama型醛醇缩合反应。从E-甲硅烷基烯醇醚获得高的抗选择性，而Z-甲硅烷基烯醇醚产生顺选择性。
• Asymmetric aldol reaction of enol trichloroacetate catalyzed by tin methoxide and BINAP·silver(I) complex
  作者：Akira Yanagisawa、Yukari Matsumoto、Kenichi Asakawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00984-5

  日期：2002.10

  of a catalytic amount of tributyltin methoxide and stoichiometric amount of MeOH to give an aldol adduct. Methanolysis of the in situ generating tin alkoxide of aldol adduct regenerates the tin methoxide, and thus the aldol reaction can proceed catalytically. The use of BINAP·silver(I) complex as an additional catalyst results in formation of optically active aldol products. This catalytic method has

  已经发现，在催化量的甲醇三丁基锡和化学计量的甲醇的存在下，环己酮的烯醇三氯乙酸酯与苯甲醛反应，得到醛醇加合物。原位产生的醇醛加合物的烷氧基化锡锡的甲醇分解作用再生了甲醇锡，因此醇醛反应可以催化进行。BINAP·银（I）配合物作为附加催化剂的使用会导致形成光学活性的羟醛产物。该催化方法已进一步应用于双烯酮与苯甲醛的不对称反应。