A83543A Aglycon 9α-O-(TBDMS) ether | 155189-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: A83543A Aglycon 9α-O-(TBDMS) ether
• 英文别名: (1S,2R,5S,7R,9R,10S,14R,15S,19S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-19-ethyl-15-hydroxy-14-methyl-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docosa-3,11-diene-13,21-dione
• CAS: 155189-78-9
• 化学式: C₃₀H₄₈O₅Si
• 分子量: 516.794
• InChiKey: OJUGBJAGCPSPHZ-ANABFPRWSA-N

物化性质

• 沸点：
  631.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  A83543A Aglycon 9α-O-(TBDMS) ether 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢氟酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于多杀菌素A糖苷配基的3'-O-乙基-5,6-二氢多杀菌素J的半合成。

  摘要：

  Spinetoram是3'-O-乙基-5,6-二氢多杀菌素J（XDE-175-J，主要成分）和3'-O-乙基多杀菌素L（XDE-175-L，次要成分）的混合物一种绿色高效的杀虫剂，对各种昆虫都有广泛的作用。如今，多杀菌素被广泛用于农业和食品储存中。这项工作报告了7步半合成的3'-O-乙基-5,6-dihydrospinosyn J从spinosyn A糖苷配基。在选择性保护和脱保护步骤之后，糖苷配基的C9-OH和C17-OH依次连接到3-O-乙基-2,4-二-O-甲基鼠李糖和D-甲胺糖。然后，以10％Pd / C作为催化剂，大环内酯的5,6-双键被选择性还原，得到3'-O-乙基-5,6-二氢spinosynJ。此外，3-O-乙基-由鼠李糖合成2，4-二-O-甲基鼠李糖，同时通过多杀菌素A的水解获得D-甲酚胺和糖苷配基。在每个步骤中均获得高收率，并且通过1H NMR，13C NMR和MS技术

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.257
• 作为产物：
  描述：

  多杀菌素A拟糖昔配基 在 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 A83543A Aglycon 9α-O-(TBDMS) ether
  参考文献：
  名称：

  基于多杀菌素A糖苷配基的3'-O-乙基-5,6-二氢多杀菌素J的半合成。

  摘要：

  Spinetoram是3'-O-乙基-5,6-二氢多杀菌素J（XDE-175-J，主要成分）和3'-O-乙基多杀菌素L（XDE-175-L，次要成分）的混合物一种绿色高效的杀虫剂，对各种昆虫都有广泛的作用。如今，多杀菌素被广泛用于农业和食品储存中。这项工作报告了7步半合成的3'-O-乙基-5,6-dihydrospinosyn J从spinosyn A糖苷配基。在选择性保护和脱保护步骤之后，糖苷配基的C9-OH和C17-OH依次连接到3-O-乙基-2,4-二-O-甲基鼠李糖和D-甲胺糖。然后，以10％Pd / C作为催化剂，大环内酯的5,6-双键被选择性还原，得到3'-O-乙基-5,6-二氢spinosynJ。此外，3-O-乙基-由鼠李糖合成2，4-二-O-甲基鼠李糖，同时通过多杀菌素A的水解获得D-甲酚胺和糖苷配基。在每个步骤中均获得高收率，并且通过1H NMR，13C NMR和MS技术

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.257

文献信息

• 一种乙基多杀菌素的化学合成方法
  申请人：北京理工大学

  公开号：CN107226830B

  公开（公告）日：2019-12-10

  本发明提供一种乙基多杀菌素的化学合成方法。即将多杀菌素A水解，得到大环内酯，大环内酯经过选择性保护和脱保护，渐次与3‑乙氧基‑2,4‑二甲氧基鼠李糖和福乐糖胺反应，再经过选择性还原，最终得到乙基多杀菌素，对今后研究乙基多杀菌素的生产方法具有重要意义。
• Chemistry of A83543A Derivatives. 1. Oxidations and Reductions of A83543A Aglycon
  作者：Jacek G. Martynow、Herbert A. Kirst

  DOI：10.1021/jo00085a049

  日期：1994.3

  A retro-biomimetic degradation of the A83543 tetracyclic ring system was investigated as one approach to obtaining putative polyketide-derived, late-stage biosynthetic precursors for the subsequent study of their cyclizations. However, initial studies revealed an unexpected chemical stability of the ring system that required the development of indirect methods to cleave the ring-forming bonds. Hydride reagents were especially useful for reductively cleaving the lactone and generating novel derivatives, whose structures and stereochemistries were determined by detailed NMR analyses correlated with results from molecular modeling. The latter were also used to rationalize the conformational behaviors and lack of reactivities exhibited by the macrocyclic lactone systems in the parent and 13,14-enone-reduced derivatives.
• A semisynthesis of 3'-<i>O</i>-ethyl-5,6-dihydrospinosyn J based on the spinosyn A aglycone
  作者：Kai Zhang、Shenglan Liu、Anjun Liu、Hongxin Chai、Jiarong Li、Lamusi A

  DOI：10.3762/bjoc.13.257

  日期：——

  D-forosamine and aglycone are obtained via the hydrolysis of spinosyn A. High yields were obtained in each step, and all intermediates in the synthesis were characterized by 1H NMR, 13C NMR and MS techniques. This study can be helpful for developing an efficient chemical synthesis of spinetoram, and it also offers opportunities to synthesize spinosyn analogues and rhamnose derivatives.

  Spinetoram是3'-O-乙基-5,6-二氢多杀菌素J（XDE-175-J，主要成分）和3'-O-乙基多杀菌素L（XDE-175-L，次要成分）的混合物一种绿色高效的杀虫剂，对各种昆虫都有广泛的作用。如今，多杀菌素被广泛用于农业和食品储存中。这项工作报告了7步半合成的3'-O-乙基-5,6-dihydrospinosyn J从spinosyn A糖苷配基。在选择性保护和脱保护步骤之后，糖苷配基的C9-OH和C17-OH依次连接到3-O-乙基-2,4-二-O-甲基鼠李糖和D-甲胺糖。然后，以10％Pd / C作为催化剂，大环内酯的5,6-双键被选择性还原，得到3'-O-乙基-5,6-二氢spinosynJ。此外，3-O-乙基-由鼠李糖合成2，4-二-O-甲基鼠李糖，同时通过多杀菌素A的水解获得D-甲酚胺和糖苷配基。在每个步骤中均获得高收率，并且通过1H NMR，13C NMR和MS技术