甲基(1R,2R,4R)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯 | 72203-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(1R,2R,4R)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯
• 中文别名: 4,4'-[乙烷-1,2-二基二(氧代)]二丁烷-1-磺酸二钠
• 英文名称: norbornene-2-carboxylate methyl ester
• 英文别名: (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester；bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester；methyl endo-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；methyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate；(1R)-norborn-5-ene-2endo-carboxylic acid methyl ester；methyl (1R,2R,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 72203-34-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: RMAZRAQKPTXZNL-GJMOJQLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(1R,2R,4R)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 氢气 、 碘 、 sodium methylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (+)-(1S,2S,4R)-bicyclo<2.2.1>heptane-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  新型钾通道开放剂：外消旋和旋光的N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-双环烷基-N”-氰基胍衍生物的制备和药理学评价。

  摘要：

  先前的论文报道了N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-双环烷基-N“-氰基胍衍生物的合成和药理学评价，从中选择了三种化合物作为有效的钾通道开放剂。目前的研究中，对所选化合物进行了钾诱导的大鼠主动脉收缩拮抗作用，血压正常大鼠的降压活性以及自发性高血压大鼠的利尿活性的测试，从而进一步评估了化合物（+/-）-10和选择（ +）-N-（6-氨基-3-吡啶基）-N'-[（1S，2R，4R）-双环-[2.2.1]庚-2-基] -N“-氰基胍（（+- 10）（AL0670）开发用作抗高血压药。尽管AL0670被视为吡那地尔型K（+）通道开放剂，但它显示出与吡那地尔不同的药理和构象特征。

  DOI：

  10.1021/jm00039a011
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4S)-Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester 在 盐酸 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 氯甲酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.17h， 生成 甲基(1R,2R,4R)-双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Ikota, Nobuo, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1989, vol. 37, # 8, p. 2219 - 2221

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rational Design of a New Chiral Lewis Acid Catalyst for Enantioselective Diels-Alder Reaction: Optically Active 2-Dichloroboryl-1,1′-binaphthyl
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazato Inanaga、Shoichi Kondo、Miyuki Funahashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1998-1860

  日期：1998.10

  A novel chiral aryldichloroborane catalyst bearing binaphthyl skeletons with axial chirality was developed as an asymmetric catalyst for the Diels-Alder reaction of dienes and α,β-unsaturated esters, and could be reused as the corresponding boronic acid. In addition, a new convenient method for preparing arylboronic acids from aryl alcohols is described.

  开发了一种具有轴手性的联萘骨架的新型手性二氯硼催化剂，用于二烯和α,β-不饱和酯的不对称Diels-Alder反应，并且可以作为相应的硼酸重复使用。此外，还描述了一种从芳基醇制备芳基硼酸的新方法。
• Bis(oxazoline) and Bis(oxazolinyl)pyridine Copper Complexes as Enantioselective Diels−Alder Catalysts:  Reaction Scope and Synthetic Applications
  作者：David A. Evans、David M. Barnes、Jeffrey S. Johnson、Thomas Lectka、Peter von Matt、Scott J. Miller、Jerry A. Murry、Roger D. Norcross、Eileen A. Shaughnessy、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja991191c

  日期：1999.8.1

  the use of this chiral catalyst in more complex Diels−Alder processes, are described. Similarly, the cationic copper complex 9a, [Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2, is effective in the Diels−Alder reactions of monodentate acrolein dienophiles while the closely related complex, 9d [Cu((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2, is the preferred Lewis acid catalyst for acrylate dienophiles in reactions with cyclopentadiene.

  已经研究了由双（恶唑啉）铜配合物催化的 Diels-Alder 反应的范围。特别是，[Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1b) 已被证明可以催化 3-propenoyl-2-oxazolidinone (2) 和一系列的 Diels-Alder 反应。具有高对映选择性的取代二烯。这种阳离子复合物也已成功用于类似分子内过程的催化。描述了 ent-Δ1-四氢大麻酚、ent-莽草酸和 isopulo'upone 的全合成，其特点是在更复杂的 Diels-Alder 过程中使用这种手性催化剂。类似地，阳离子铜配合物 9a，[Cu((S,S)-t-Bu-pybox)](SbF6)2，在单齿丙烯醛亲二烯体的 Diels-Alder 反应中是有效的，而密切相关的配合物 9d [Cu ((S,S)-Bn-pybox)](SbF6)2,
• A Simple Route to Selective Diels-Alder Reactions Using Modified Zeolite Y
  作者：H. Mahmoudi Najafi、M. Ghandi、F. Farzaneh

  DOI：10.1246/cl.2000.358

  日期：2000.4

  Synthetically useful Diels-Alder reactions of different dienophiles with cyclopentadiene in the presence of chirally modified zeolite Y as simple and accessible medium led to high rate and diastereoselectivity and low to moderate enantioselectivity.

  在手性改性沸石 Y 作为简单易得的介质存在下，不同亲二烯体与环戊二烯的合成有用的 Diels-Alder 反应导致高速率和非对映选择性以及低至中等的对映选择性。
• Palladium-Catalyzed α-Ketocyclopropanation of Norbornenes with Propargyl Acetates
  作者：Yuta Tanioka、Naofumi Tsukada

  DOI：10.1021/jo500357f

  日期：2014.6.6

  reacted with norbornene in the presence of a catalytic amount of tetrakis(tripheylphosphine)palladium to give cyclopropyl ketones. The reaction proceeded with high stereoselectivity, affording a single stereoisomer. The reaction of various substituted norbornenes gave the corresponding cyclopropanes in moderate to good yields.

  乙酸炔丙酯在催化量的四（三苯甲基膦）钯存在下与降冰片烯反应，得到环丙基酮。反应以高的立体选择性进行，得到单一的立体异构体。各种取代的降冰片烯的反应以中等至良好的产率得到了相应的环丙烷。
• Photoremovable chiral auxiliary
  作者：Viju Balachandran Kammath、Peter Šebej、Tomáš Slanina、Zdeněk Kříž、Petr Klán

  DOI：10.1039/c1pp05096f

  日期：2012.3

  A new concept of a photoremovable chiral auxiliary (PCA), based on the chiral benzoin chromophore, is introduced. This moiety can control the asymmetric formation of a Diels–Alder adduct, and then be removed in a subsequent photochemical step in high chemical and quantum yields. Selective formation of the products at up to 96% ee was observed in the presence of a Lewis acid catalyst in the case of a 2-methoxybenzoinyl chiral auxiliary.

  介绍了一种基于手性苯偶姻发色团的全新光可逆手性助剂（PCA）概念。该基团能够控制不对称Diels-Alder加合物的形成，然后在随后的光化学步骤中以高化学和量子产率被移除。在使用2-甲氧基苯偶姻基手性助剂的情况下，有Lewis酸催化剂存在时，产物的不对称选择性达到高达96% ee（对映体过量百分比）。