1,9-bis(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane | 307930-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,9-bis(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: [5-[[5-(4-methoxybenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methanone
• CAS: 307930-66-1
• 化学式: C₃₂H₂₈N₂O₅
• 分子量: 520.585
• InChiKey: OKEFKBQPWAWCFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-bis(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以74.6%的产率得到[5-[hydroxy-[5-(4-methoxybenzoyl)-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-pyrrol-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  From nonconjugation to conjugation: novel meso-OH substituted dipyrromethanes as fluorescence turn-on Zn2+ probes

  摘要：

  大多数已报道的 Zn2+ 探针都受到来自常用荧光团共轭结构的背景荧光的干扰。在这项工作中，合成了三种新型介羟基取代的二吡咯甲烷 DPMOH1-DPMOH3，并发现由于两个吡咯单元之间的 sp3 碳打断了共轭 π 系统，因此它们是无色无荧光的。有趣的是，只有在 DPMOH1-DPMOH3 溶液中加入 Zn2+ 才能促进它们氧化成二吡咯啉形式，并观察到明亮的荧光 "开启"，这是因为形成了相应的二吡咯啉配合物，二吡咯啉与锌的化学计量为 2 ：1.通过紫外-可见光、荧光、1H NMR 和 HRMS 分析研究了 Zn2+ 的检测机理，这可归因于二吡咯啉络合物良好的刚性导致的 CHEF 型荧光增强。因此，DPMOH1-DPMOH3 具有无背景荧光的优点，可用作荧光开启型 Zn2+ 探针。

  DOI：

  10.1039/c3ob40121a
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 、 5-(4-甲氧基苯基)二吡咯甲烷 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 以14.7%的产率得到1,9-bis(4-methoxybenzoyl)-5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  From nonconjugation to conjugation: novel meso-OH substituted dipyrromethanes as fluorescence turn-on Zn2+ probes

  摘要：

  大多数已报道的 Zn2+ 探针都受到来自常用荧光团共轭结构的背景荧光的干扰。在这项工作中，合成了三种新型介羟基取代的二吡咯甲烷 DPMOH1-DPMOH3，并发现由于两个吡咯单元之间的 sp3 碳打断了共轭 π 系统，因此它们是无色无荧光的。有趣的是，只有在 DPMOH1-DPMOH3 溶液中加入 Zn2+ 才能促进它们氧化成二吡咯啉形式，并观察到明亮的荧光 "开启"，这是因为形成了相应的二吡咯啉配合物，二吡咯啉与锌的化学计量为 2 ：1.通过紫外-可见光、荧光、1H NMR 和 HRMS 分析研究了 Zn2+ 的检测机理，这可归因于二吡咯啉络合物良好的刚性导致的 CHEF 型荧光增强。因此，DPMOH1-DPMOH3 具有无背景荧光的优点，可用作荧光开启型 Zn2+ 探针。

  DOI：

  10.1039/c3ob40121a

文献信息

• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• A Tin-Complexation Strategy for Use with Diverse Acylation Methods in the Preparation of 1,9-Diacyldipyrromethanes
  作者：Shun-ichi Tamaru、Lianhe Yu、W. Justin Youngblood、Kannan Muthukumaran、Masahiko Taniguchi、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo035622s

  日期：2004.2.1

  each case, treatment of the crude reaction mixture with Bu2SnCl2 and TEA at room temperature enabled facile isolation of multigram quantities of the 1,9-diacyldipyrromethane−tin complex. The diacyldipyrromethane−tin complexes could be decomplexed with TFA in nearly quantitative yield. Alternatively, use of a diacyldipyrromethane−tin complex in a porphyrin-forming reaction (reduction with NaBH4, acid-catalyzed

  二吡咯甲烷的酰化形成1,9-二酰基二吡咯甲烷是合理合成卟啉的重要步骤。尽管有几种酰化方法可用，但是纯化是困难的，因为1，9-二酰二吡咯甲烷通常在色谱法上广泛地形成条纹，并在尝试结晶时得到无定形粉末。通过使1，9-二酰基二吡咯甲烷与Bu 2 SnCl 2反应，已经解决了该问题。得到相应的二丁基（5,10-二氢二吡喃酮）锡（IV）配合物。对于在1-和9-位均带有酰基的二吡咯甲烷，该反应是选择性的，但对于其他取代基则是相当宽容的。二酰基吡咯烷甲烷锡复合物对空气和水均稳定，在常见的有机溶剂中高度可溶，易于结晶，并且色谱分离无条纹。检验了四种方法（弗里德-工艺，格氏，维尔斯迈尔，苯并噻硫鎓盐）对二吡咯甲烷进行直接1,9-二酰化或对1-酰吡咯烷进行9-酰化。在每种情况下，用Bu 2 SnCl 2处理粗反应混合物室温下的TEA和TEA可以轻松分离出数克的1,9-二酰二吡咯甲烷-锡络合物。双酰基二吡咯甲烷