2-methyl-2-exo-norborneol | 3212-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-methyl-2-exo-norborneol
• 英文别名: endo-2-methyl-exo-bicyclo<2.2.1>heptan-2-ol；endo-2-methylbicyclo<2.2.1>heptan-exo-2-ol；2-endo-Methyl-8,9,10-trinorbornan-2-exo-ol；2-endo-Methyl-norbornan-2-exo-ol；2-endo-methyl-2-exo-norbornanol；endo-2-methyl-exo-2-norbornanol；(1R,2R,4S)-2-methylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 3212-15-5；3212-16-6；5240-73-3；124441-54-9；150521-72-5；150521-73-6
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: QBAQBGVSOIIKBF-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-exo-norborneol 在 sodium dichromate 、 硫酸 、 水 作用下， 生成 1-methyl-norbornan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Beckmann; Mezger, Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 2738,2740

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-2-Methyl-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 生成 2-methyl-2-exo-norborneol
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Reactivity of the Carbon-Carbon Double Bond. II. Solvolytic Ring Closure of 2-(3-Methyl- and 3,4-dimethyl-Δ³-cyclopentenyl)ethyl p-Nitrobenzenesulfonates¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01084a026

文献信息

• Carbon Participation in the Solvolysis of 6-exo-substituted 2-exo- and 2-endo-Norbornylp-Toluenesulfonates. Norbornanes part 5
  作者：Walter Fischer、Cyril A. Grob、Reinhard Hanreich、Georg von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19810640735

  日期：1981.11.4

  2-exo-p-toluenesulfonates 1 to σ indicates an unusually strong inductive interaction between C(6) and the incipient cationic center at C(2). This interaction is ascribed to the participation of the pentacoordinate C(6)-atom, i. e. to 1,3-bridging, a consequence of steric hindrance of nucleophilic solvent participation in norbornanes. Donor substituents enhance 1,3-bridging, lead to faster reactions and to the formation

  确定了6- exo-取代的2- exo - 1a - 1u和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐2a - 2u的溶剂分解速率和产物。通常，1和2的速率常数（log k）与C处取代基的感应常数σ（6）有很好的相关性。但是，在2- exo系列1中，它们对σ的敏感性要比2- endo系列2中对σ的敏感性大得多。极性效应的这种差异传递是减少2-的原因exo / 2-内含物比率从R = t -C 4 H 9的2388到R = Br的0.37，即随着取代基的电子吸引增加。2-异-对-甲苯磺酸盐1的速率常数对σ的高敏感性表明C（6）与C的初期阳离子中心之间异常强的感应相互作用。该相互作用归因于五配位的C（6）原子的参与，即1,3-桥联，这是降冰片烷中亲核溶剂参与的空间位阻的结果。供体替代品增强了1,3-桥连，导致更快的反应和2- exo的形成替代产品。相反，受体取代基减少了1，3-桥基，降低了速率并促进了2-内
• Norbornanes. Part 20. Inductivity and bridging in 2-norbornyl cations
  作者：Rolf Bielmann、Francesco Fuso、Cyril A. Grob

  DOI：10.1002/hlca.19880710203

  日期：1988.3.16

  The solvolysis rates and products of several 1-substituted 2exo- and 2-endo-norbornyl p-toluenesulfonates 7 and 8, respectively, have been determined. Hydrolyses of these epimeric tosylates yielded rearranged products in varying amounts, except when the substituent was COOCH3 or CN. The logarithms of the rate constants (log k) for the endo-series 8 correlated linearly with the corresponding inductive

  分别确定了几种1-取代的2-外-和2-内-降冰片基对甲苯磺酸盐7和8的溶剂分解速率和产物。这些取代基甲苯磺酸酯的水解产生不同数量的重排产物，除非取代基为COOCH 3或CN。速率常数（日志的对数ķ）为内切-系列8相关线性地对应感应常数与反应常数σρ我的-1.24。另一方面，记录exo系列7的k个值出现以适应2次回归线，第一行（ρ我由甲苯磺酸盐的是离化定义= -1.90），其中重排，所述第三阳离子11，第二（ρ我通过甲苯磺酸酯= -1.86）7（R = H ，COOCH 3和CN）离子化为不对称桥连的次级阳离子19。这些结果证实了C（6）的与ρ的独特参与我的-2.00在2-的电离外-nor冰片甲苯磺酸酯。
• Remote inductive effects on secondary and tertiary 2-norbornyl solvolysis rates
  作者：Yitzhak Apeloig、Dorit Arad、Dieter Lenoir、Paul Von Ragué Schleyer

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80020-2

  日期：1981.1

  A 5-cyano substituent decelerates the solvolysis rate of exo-2-norbornyl brosylate (1-H) by a factor of 1790. A much smaller deceleration (24–90 fold) is observed for the secondary endo and for both exo and endo tertiary 2-norbornyl derivatives. These results support the occurrence of σ-participation in the solvolysis of 1-H.

  一个5-氰基取代基使溴化外-2-降冰片基溴化物（1-H）的溶剂分解速率减慢1790倍。观察到次级内，外三级和内叔级的减速小得多（24-90倍）。 2-降冰片烯衍生物。这些结果支持了1-H溶剂分解中σ参与的发生。
• Synthese und Hydrolyse von 6-<i>exo</i>-substituierten 2-Methyl-2-<i>exo</i>-norbornyl und 2-Methyl-2-<i>endo</i>-norbornyl-(2,4-dinitrophenyl)äthern Norbornane. 16. Mitteilung
  作者：Cyril A. Grob、Georg Von Sprecher、Adrian Waldner

  DOI：10.1002/hlca.19830660834

  日期：1983.12.14

  The Synthesis and Hydrolysis of 6-exo-Substituted 2-Methyl-2-exo-norbornyl and 2-Methyl-2-endo-norbornyl 2,4-Dinitrophenyl Ethers

  6-外取代的2-甲基-2-外-降冰片基和2-甲基-2-内-降冰片基2,4-二硝基苯基醚的合成与水解
• Pyrolysis of three acetates of methylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ols and the parent alcohols
  作者：Pirjo Vainiotalo、Esko Pohjala、Pentti Mälkönen

  DOI：10.1039/p29850001537

  日期：——

  several temperatures and the product distribution determined. The mechanism and direction of elimination in relation to structure are discussed qualitatively. The formation of the principal products is consistent with a concerted elimination involving a six-membered cyclic transition state. Wagner–Meerwein rearrangement occurs as a competing reaction in cases where the formation of a tertiary structure

  外-2-基-甲基-内双环[2.2.1]庚-2-醇，内基-2-甲基-外-双环-[2.2.1]庚-2-醇和1-甲基-外乙酸的乙酸酯-双环[2.2.1]庚-2-醇一起将母体醇在几个温度下热解，并确定了产物分布。定性地讨论了与结构有关的消除机理和方向。主要产物的形成与涉及六元循环过渡态的一致消除相一致。Wagner-Meerwein重排作为竞争反应发生，如果三级结构的形成可能以二级结构为代价而发生。在所研究的案例中，两步反应比二级结构的直接热解要快得多。