1-bromo-9-formyl-5-phenyldipyrromethane | 276239-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-9-formyl-5-phenyldipyrromethane
• 英文别名: 5-[(5-bromo-1H-pyrrol-2-yl)-phenylmethyl]-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 276239-61-3
• 化学式: C₁₆H₁₃BrN₂O
• 分子量: 329.196
• InChiKey: QNHMWWGFPWJTAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-9-formyl-5-phenyldipyrromethane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到1-bromo-9-formyl-5-phenyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  稀疏取代的二氢卟酚作为叶绿素类似物化学中的核心构建体。I.合成。

  摘要：

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.038
• 作为产物：
  描述：

  1-formyl-5-phenyldipyrromethane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-bromo-9-formyl-5-phenyldipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  在酸性条件下研究10-芳基取代的合成二氢卟酚的脱金属作用。

  摘要：

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2019.110979

文献信息

• Investigation of the Scope of a New Route to ABCD-Bilanes and ABCD-Porphyrins
  作者：Dilek Kiper Dogutan、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo8010396

  日期：2008.9.1

  A new route to bilanes and porphyrins bearing four distinct meso substituents has been studied to elucidate the scope and gain entry to previously inaccessible compounds. The route entails (i) synthesis of a 1-bromo-19-acylbilane by acid-catalyzed condensation of a 1-acyldipyrromethane and a 9-bromodipyrromethane-1-carbinol and (ii) intramolecular cyclization of the 1-bromo-19-acylbilane in the presence of a metal salt (MgBr2, 3 mol equiv) and a non-nucleophilic base (DBU, 10 mol equiv) in a noncoordinating solvent (toluene) at 115 degrees C exposed to air to afford the corresponding magnesium(II) porphyrin. In this study, two sets of bilanes were initially prepared to explore substituent effects. In the first set, all bilanes vary only in the nature of the substituent at the 10-position. In the second set, all bilanes vary only in the nature of the substituent attached to the acyl unit (the 20-position). The substituents examined at the 10- and 20-positions include alkyl, aryl (electron-rich, electron-deficient, hindered), heteroaryl, ester, or no substituent (-H). The bilanes were obtained in 35-87% yield, and the target porphyrins in up to 60% yield. Further study of the scope focused on bilanes and porphyrins bearing three heterocyclic substituents (o-, m-, p-pyridyl) or four alkyl groups (ethyl, propyl, butyl, pentyl), in which case microwave irradiation was used for the porphyrin-forming step. Altogether, 17 bilanes and 19 porphyrins were prepared and characterized. In summary, the new route provides access to meso-substituted bilanes and porphyrins for which access is limited via other methods.
• Sparsely substituted chlorins as core constructs in chlorophyll analogue chemistry. Part 1: Synthesis
  作者：Marcin Ptaszek、Brian E. McDowell、Masahiko Taniguchi、Han-Je Kim、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.038

  日期：2007.4

  Five routes to stable chlorins bearing 0 or 1 meso substituents have been investigated, among which reaction of a 9-bromo-1-formyldipyrromethane and 2,3,4,5-tetrahydro-1,3,3-trimethyldipyrrin proved most effective. Application of this route afforded metallochlorins [Cu(II), Zn(II), Pd(II)] including the chlorin lacking any beta-pyrrole and meso substituents.

  已研究出五种途径制得带有0或1个内消旋取代基的稳定二氢卟酚，其中9-溴-1-甲酰基二吡咯甲烷与2,3,4,5-四氢-1,3,3-三甲基二吡咯啉的反应被证明是最有效的。应用该途径可得到金属氯霉素[Cu（II），Zn（II），Pd（II）]，包括缺乏任何β-吡咯和内消旋取代基的二氢卟酚。
• Investigation of the demetallation of 10-aryl substituted synthetic chlorins under acidic conditions
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Ruisheng Xiong、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2019.110979

  日期：2020.4

  was carried out by exposing the metallochlorins dissolved in CH2Cl2 to an excess of trifluoroacetic acid. Reasonable correlation was found between the Hammett constant of the 10-substituent and the rate constant of the loss of the metal ion. The largest differences were observed between the p-methoxyphenyl and p-nitrophenyl-substituted Zn(II) chlorins, undergoing loss of Zn(II) with pseudo first order

  报告了一系列稀疏取代的Zn（II）二氢卟酚的酸性脱金属。二氢卟酚在10位上被取代基官能化，取代基的范围从强电子给体基和对甲氧基苯基到吸电子对硝基苯基和五氟苯基。使用UV-可见吸收光谱法研究了脱金属动力学。通过将溶解在CH2Cl2中的金属氯盐暴露于过量的三氟乙酸中进行脱金属。在10位取代基的哈米特常数和金属离子损失的速率常数之间发现了合理的相关性。在对甲氧基苯基和对硝基苯基取代的Zn（II）二氢卟酚之间观察到最大的差异，Zn（II）的损失具有伪一级速率常数0.0789×10-3和3.70×10-3 min-1 ，分别。总之，这些数据建立了巨大的影响，即使微妙的变化也会改变二氢卟酚的电子特性，进而影响金属氯霉素的功能。