2-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[a]cyclohepten-5-one | 53774-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[a]cyclohepten-5-one
• 英文别名: 6-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one；2-benzyl-1-benzosuberone；7-Benzyl-2,3-benzosuberon；6,7,8,9-Tetrahydro-6-(phenylmethyl)-5H-benzocyclohepten-5-one；6-benzyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzo[7]annulen-5-one
• CAS: 53774-85-9
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• mdl: MFCD15489709
• 分子量: 250.34
• InChiKey: QRGINKXDBCDGDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.277
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[a]cyclohepten-5-one 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-fluorosultam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到2-benzyl-2-fluoro-1-benzosuberone
  参考文献：
  名称：

  N-Fluoro-3-ethyl-3-methyl-1,1-dioxo-2,3-dihydro-1H-1λ6-benzo[e]1,2-thiazin-4-one, a new and efficient agent for electrophilic fluorination of carbanions

  摘要：

  N-Fluoro-3-ethyl-3-methyl-1,1-dioxo-2,3-dihydro-1H-1 lambda(6)-benzo[e]1,2-thiazin-4-one (1) was prepared in good yield by fluorination of the corresponding sultam (3) with FClO3. The sultam (3) was prepared from saccharin (2) in 3 steps. The N-fluorosultam (1), a very stable crystalline solid, was found to fluorinate carbanions readily in good to excellent yields. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(99)00028-7
• 作为产物：
  描述：

  6-benzylidene-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one 在 甲酸 、 C₁₈H₂₄ClIrN₃⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到2-benzyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[a]cyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化的α，β-不饱和酮在水中化学选择性转移氢化成饱和酮

  摘要：

  在水中实现了 α, β-不饱和酮的化学选择性铱催化转移氢化。使用甲酸/三乙胺（摩尔比：5/2）的混合物作为水中的氢源。获得了一系列2-苄基茚满酮及其类似物，具有良好的官能团耐受性和良好的收率。这种方法的实用性也通过克级合成得到证明。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153627

文献信息

• Efficient alkylation of ketones with primary alcohols catalyzed by ruthenium(II)/P,N ligand complexes
  作者：Shi-Yuan Liu、Lin-Yan Xu、Chun-Yu Liu、Zhi-Gang Ren、David James Young、Jian-Ping Lang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.022

  日期：2017.4

  An efficient catalytic system containing [RuCl2(η6-p-cymene)]2 and one P,N ligand, N-diphenylphosphino-2-aminopyridine (L1) was loaded in catalyzing the alkylation of ketones with primary alcohols for a diverse array of substrates. Other five P,N ligands based on pyridin-2-amine and pyrimidin-2-amine were also examined in this reaction to explore the influence of steric hindrance and electronic effects

  含将[RuCl一种有效的催化系统2（η 6 -对-甲基异丙基苯）] 2和一个P，N配体，N-二苯基膦基-2-氨基吡啶（L1）中与催化伯醇酮的烷基化对大量不同的装载基板。在该反应中还检查了其他五个基于吡啶-2-胺和嘧啶-2-胺的P，N配体，以探索空间位阻和电子效应的影响。通过监测1 H NMR和ESI-MS揭示了一个稳定的阳离子L1配位的钌氢化物中间体，经鉴定为的[Ru（η 6 -对异丙基苯甲烷）（κ 2 - L1）H] +。还观察到与三步脱氢，烷基化和氢化途径一致的有机中间体。该反应的最后一步是用苄醇分别进行钌催化的α，β-不饱和酮的转移加氢还原反应。
• Meldrum's Acids as Acylating Agents in the Catalytic Intramolecular Friedel−Crafts Reaction
  作者：Eric Fillion、Dan Fishlock、Ashraf Wilsily、Julie M. Goll

  DOI：10.1021/jo0483724

  日期：2005.2.1

  dialkyl thioether, aryl methyl ether, aryl TIPS and TBDPS ethers, nitrile- and nitro-substituted aryls, alkyl and aryl halides) for a variety of 5-benzyl (enolizable Meldrum's acids) and 5-benzyl-5-substituted Meldrum's acids (quaternized Meldrum's acids), forming 1-indanones and 2-substituted-1-indanones, respectively, are delineated. This method was further applied to the synthesis of 1-tetralones,

  据报道，金属三氟甲磺酸盐催化的梅德鲁姆酸衍生物使芳烃分子内发生弗里德尔-克来福特酰化反应。Meldrum的酸易于制备，功能化，处理和纯化。深入研究了由苄基麦德鲁姆酸合成多取代的1-茚满酮的方法，结果表明，在温和条件下，多种催化剂均能有效容纳多种官能团。各种化合物的范围，局限性和官能团耐受性（末端烯烃和炔烃，缩酮，二烷基醚，二烷基硫醚，芳基甲基醚，芳基TIPS和TBDPS醚，腈和硝基取代的芳基，烷基和芳基卤化物） 5-苄基（可烯醇化的Meldrum's酸）和5-苄基-5-取代的Meldrum's酸（季铵化的Meldrum's酸），描绘了分别形成1-茚满酮和2-取代-1-茚满酮的化合物。该方法进一步应用于1-四氢萘酮，1-苯并亚砜和有效的乙酰胆碱酯酶抑制剂多奈哌齐的合成。通过竞争实验，确定了各种苯并环酮的环化率与环大小的关系：1-四酮类化合物的形成要比1-茚满酮和1-苯并亚砜的形成要快，而1-苯甲酮的成环作用要比1-茚满酮要快。
• Diastereo- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylation of Cyclic Ketone Enolates: Synergetic Effect of Ligands and Barium Enolates
  作者：Wenyong Chen、Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja506500u

  日期：2014.11.12

  hylamine. The reaction products contain adjacent quaternary and tertiary stereocenters. This process demonstrates that unstabilized cyclic ketone enolates can undergo diastereo- and enantioselective Ir-catalyzed allylic substitution reactions with the proper choice of enolate countercation. The products of these reactions can be conveniently transformed to various useful polycarbocyclic structures

  我们报道了由含有衍生自(R)-1-(2-萘基)乙胺的亚磷酰胺配体的金属环铱配合物催化的环酮烯醇钡的不对称烯丙基烷基化。反应产物含有相邻的四级和三级立构中心。该过程表明，通过正确选择烯醇化物抗衡阳离子，不稳定的环酮烯醇化物可以发生非对映选择性和对映选择性 Ir 催化的烯丙基取代反应。这些反应的产物可以方便地转化为各种有用的多碳环结构。
• CHIRAL FLUORINATING REAGENTS
  申请人：ISIS INNOVATION LIMITED

  公开号：US20150284401A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  This invention relates to fluorinating agents and, more particularly, to chiral non-racemic fluorinating agents useful for enantioselective fluorination, as well as to their synthesis and use and other subject matter. The fluorinating agents are based on a substituted 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) skeleton and provide electrophillic fluorine enantioselectively.

  本发明涉及氟化剂，更具体地涉及手性非外消旋氟化剂，可用于对映选择性氟化，以及它们的合成、使用和其他相关主题。该氟化剂基于取代的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）骨架，并提供电子亲和性氟的对映选择性。
• Nickel‐Catalyzed Chemodivergent Coupling of Alcohols: Efficient Routes to Access α,α‐Disubstituted Ketones and α‐Substituted Chalcones
  作者：Sadhna Bansal、Benudhar Punji

  DOI：10.1002/chem.202304082

  日期：2024.3.12

  The chemodivergent nickel-catalyzed approach provides α,α-disubstituted ketones from aryl-substituted secondary alcohols and benzyl alcohols via the borrowing hydrogen (BH) strategy in the presence of KOtBu, whereas exclusively α-substituted chalcones were accomplished in the presence of mild base K2CO3 through an acceptorless dehydrogenative coupling (ADC) strategy.

  化学发散镍催化方法在 KO t Bu 存在下通过借氢 (BH) 策略从芳基取代的仲醇和苯甲醇提供α , α-二取代酮，而仅α-取代查耳酮是在 KO t Bu 存在下完成的。通过无受体脱氢偶联 (ADC) 策略实现弱碱 K 2 CO 3 。