3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride | 16206-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride
• 英文别名: 3-Benzyl-4,5-dimethylthiazolium chloride；3-benzyl-4,5-dimethyl-1,3-thiazol-3-ium;chloride
• CAS: 16206-89-6
• 化学式: C₁₂H₁₄NS*Cl
• 分子量: 239.769
• InChiKey: CRFZELMKMOWRHR-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  180 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride 在 potassium tert-butylate 、 borane tetrahydrofuran 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 以9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Complexes of Borane and N-Heterocyclic Carbenes: A New Class of Radical Hydrogen Atom Donor

  摘要：

  Calculations suggest that complexes of borane with N-heterocyclic carbenes (NHC) have B-H bond dissocation energies more then 20 Kcal/mol less than free borane, diborane, borane-THF, and related complexes. Values are in the range of popular radical hydrogen atom donors like tin hydrides (70-80 Kcal/mol). The resulting prediction that NHC borane complexes could be used as radical hydrogen atom donors was verified by radical deoxygenations of xanthates by using either AIBN or triethylborane as initiator.

  DOI：

  10.1021/ja804150k
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二甲基噻唑 、 氯化苄 以 乙腈 为溶剂， 以72%的产率得到3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  一锅式有机催化多米诺Michael /α-烷基化反应：直接催化对映选择性环丙烷化和环戊烷化反应。

  摘要：

  提出了在溴代丙二酸酯或溴代乙酰乙酸酯与α，β-不饱和醛之间的一锅式有机催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应的发展。以溴代丙二酸酯为底物的手性胺催化反应可以以高收率获得优异的非对映选择性和高达99％ee的相应2-甲酰基环丙烷衍生物。4-溴乙酰乙酸酯和烯醛之间的催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应提供了以93-99％ee的高产率到高产率合成官能化环戊酮的途径。来自有机催化反应的产物也分别以高非对映选择性还原为相应的环丙醇和环戊醇。而且，胺与杂环卡宾催化（AHCC）的一锅法组合可实现由溴代丙二酸酯与烯醛之间的反应进行高度对映选择性的β-丙二酸酯（91-97％ee）的合成。串联催化包括催化多米诺反应，接着是2-甲酰基环丙烷中间体的催化原位化学选择性开环。

  DOI：

  10.1002/chem.200800442
• 作为试剂：
  描述：

  异丙醇 、 1-苯基-1,2-丙二酮 在 3-benzyl-4,5-dimethylthiazol-3-ium chloride 作用下， 生成 苯甲酸异丙酯 、 苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Crosslink Breakers for Preservation of Biological Substances

  摘要：

  一种用于体液、蛋白质、细胞和组织的防腐剂，包括一种有效量的AGE交联断裂剂，用于预防高级糖基化终产物的形成。AGE交联断裂剂包括结构（1）中的化合物： 其中V、W、X、Y和Z是适用于杂环卡宾或卡宾前体框架的任何原子，包括B、C、O、N、S、Se、P和As在任何化学上可行的氧化态； 其中Q、R、M、T和U是任何原子或取代基，包括但不限于H、CLn、NLn、PLn、OLn、SLn、SeLn、LnCl、LnBr、LnI，其中L是任何原子、取代基或基团，n是任何整数，使得Q、R、M、T和U可以访问所有化学上可行的氧化态；以及 其中G包括任何带电的对离子，包括但不限于那些来源于C、O、N、B、Al、S、Se、Cl、Br、I在任何化学上可行的氧化态。

  公开号：

  US20150099260A1

文献信息

• One-Pot Organocatalytic Domino Michael/α-Alkylation Reactions: Direct Catalytic Enantioselective Cyclopropanation and Cyclopentanation Reactions
  作者：Ismail Ibrahem、Gui-Ling Zhao、Ramon Rios、Jan Vesely、Henrik Sundén、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200800442

  日期：2008.9.8

  development of one-pot organocatalytic domino Michael/alpha-alkylation reactions between bromomalonates or bromoacetoacetate esters and alpha,beta-unsaturated aldehydes is presented. The chiral-amine-catalyzed reactions with bromomalonates as substrates give access to the corresponding 2-formylcyclopropane derivatives in high yields with excellent diastereoselectivity and up to 99 % ee. The catalytic domino

  提出了在溴代丙二酸酯或溴代乙酰乙酸酯与α，β-不饱和醛之间的一锅式有机催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应的发展。以溴代丙二酸酯为底物的手性胺催化反应可以以高收率获得优异的非对映选择性和高达99％ee的相应2-甲酰基环丙烷衍生物。4-溴乙酰乙酸酯和烯醛之间的催化多米诺迈克尔/α-烷基化反应提供了以93-99％ee的高产率到高产率合成官能化环戊酮的途径。来自有机催化反应的产物也分别以高非对映选择性还原为相应的环丙醇和环戊醇。而且，胺与杂环卡宾催化（AHCC）的一锅法组合可实现由溴代丙二酸酯与烯醛之间的反应进行高度对映选择性的β-丙二酸酯（91-97％ee）的合成。串联催化包括催化多米诺反应，接着是2-甲酰基环丙烷中间体的催化原位化学选择性开环。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Hydrosilylation of Styryl and Propargylic Alcohols with Dihydrosilanes
  作者：Qiwu Zhao、Dennis P. Curran、Max Malacria、Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Emmanuel Lacôte

  DOI：10.1002/chem.201101822

  日期：2011.8.29

  Reducing alkenes to tears: Addition of structurally diverse N‐heterocyclic carbenes (NHCs) to silicon allows the reduction of propargylic and styryl alcohols through an organocatalyzed silylation/direct hydride transfer tandem reaction (see scheme). Catalytic turnover is enabled by the switch to and from hypervalent silicon. This provides a new synthetic application of NHC–main group element complexes

  减少烯烃的眼泪：在硅上添加结构多样的N杂环卡宾（NHC），可通过有机催化的甲硅烷基化/直接氢化物转移串联反应还原炔丙醇和苯乙烯醇（参见方案）。切换到高价硅可以实现催化转换。这为NHC-主族元素配合物提供了新的合成应用。
• Catalytic Generation of Activated Carboxylates:  Direct, Stereoselective Synthesis of β-Hydroxyesters from Epoxyaldehydes
  作者：Kenneth Yu-Kin Chow、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja047407e

  日期：2004.7.1

  The catalytic generation of activated carboxylates from epoxyaldehydes enables the direct, stereoselective synthesis of beta-hydroxyesters under mild, convenient reaction conditions. In addition to providing a new method for the synthesis of anti-aldol adducts, this chemistry unveils a mechanistically viable solution to the catalytic, waste-free synthesis of esters.

  从环氧醛催化生成活化的羧酸盐能够在温和、方便的反应条件下直接、立体选择性地合成 β-羟基酯。除了提供合成抗羟醛加合物的新方法外，这种化学反应还为酯类的催化、无废物合成提供了一种机械可行的解决方案。
• A New Thiazolium Salt-Catalyzed Synthesis of α-Aminoketones from Aldehydes and Iminium Salts
  作者：J. Castells、F. López-Calahorra、M. Bassedas、P. Urrios

  DOI：10.1055/s-1988-27552

  日期：——

  A new reaction, closely related to both the classical Mannich reaction and the benzoin condensation, affords α-aminoketones from aldehydes and in situ prepared N-methylenemorpholinium or N-methylenepiperidinium salts.

  一种与经典曼尼希反应和安息香缩合反应密切相关的新反应，可以从醛和原位制备的 N-亚甲基吗啉盐或 N-亚甲基哌啶盐中生成 δ-氨基酮。
• Total Syntheses of the Histone Deacetylase Inhibitors Largazole and 2-<i>epi</i>-Largazole: Application of <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Mediated Acylations in Complex Molecule Synthesis
  作者：Bo Wang、Po-Hsien Huang、Ching-Shih Chen、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/jo102478x

  日期：2011.2.18

  Details of the evolution of strategies toward convergent assembly of the histone deacetylase inhibiting natural product largazole exploiting gamma,delta-unsaturated-alpha,beta-epoxy-aldehydes and a thiazole-thiazoline containing omega-amino-acid are described. The initial N-heterocyclic carbene mediated redox amidation exploying these two types of building blocks representing largazole's structural domains of distinct biosynthetic origin directly afforded the seco-acid of largazole. This was accomplished without any protecting groups resident upon either thioester bearing epoxy-aldehyde or the tetrapeptide. However, the ineffective production of largazole via the final macrolactonization led to an alternative intramolecular esterification/macrolactamization strategy employing the established two building blocks. This provided largazole along with its C2-epimer via an unexpected inversion of the alpha-stereocenter at the valine residue. The biological evaluation demonstrated that both largazole and 2-epi-largazole led to dose-dependent increases of acetylation of histone H3, indicating their potencies as class I histone deacetylase selective inhibitiors. Enhanced p21 expression was also induced by largazole and its C2 epimer. In addition, 2-epi-largazole displayed more potent activity than largazole in cell viability assays against PC-3 and LNCaP prostate cancer cell lines.