甲基(2S,3S)-N-boc-3-苯基异丝氨酸盐酸 | 158830-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 甲基(2S,3S)-N-boc-3-苯基异丝氨酸盐酸
• 英文名称: methyl (2S,3S)-N-tert-butoxycarbonyl-3-phenylisoserine
• 英文别名: methyl (2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonylamino)-2-hydroxy-3-phenylpropionate；methyl (2S,3S)-3-(tert-butoxycarbonyl)amino-2-hydroxy-4-phenylpropanoate；(S)-methyl 3-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2-hydroxy-3-phenylpropanoate；(2S,3S)-N-tert-butoxycarbonyl-3-phenylisoserine methyl ester；methyl (2S,3S)-2-hydroxy-3-(N-tert-butoxycarbonylamino)-3-phenylpropanoate；methyl (2S,3S)-3-t-butoxycarbonylamino-3-phenyl-2-hydroxypropionate；methyl (2S,3S)-2-hydroxy-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 158830-39-8
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₅
• 分子量: 295.335
• InChiKey: NCALQERIBRYGOK-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2S,3S)-N-boc-3-苯基异丝氨酸盐酸 在 palladium on activated charcoal 三(2-氯乙基)胺 、 氢气 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 methyl (2R,3S)-2,3-diamino-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成2,3-二氨基-3-苯基丙酸衍生物

  摘要：

  选择性保护的一种高效，立体选择性合成抗和顺，2-氨基-3-（Boc-氨基）-3-苯基丙酸甲酯进行说明。由肉桂酸异丙酯通过乙酰胺基的Sharpless氨基羟基化反应（AA）制备顺式β-乙酰氨基-α-羟基酯，并通过顺式异构体的C-α差向异构化获得其抗异构体。为了安装第二个氨基，研究了两种不同的方法，包括用叠氮化物取代β-羟基。第一个是一个开环反应的反式-恶唑啉-5-羧酸甲酯与三甲基甲硅烷叠氮化物，这就产生反β-（乙酰氨基）-α-叠氮基酯，然后转化为反异构体；而在该反应条件下发现顺式-恶唑啉-5-羧酸不反应。第二种方法使用的光延反应顺式和反β-（Boc-氨基）与叠氮酸-α羟基酯，接着通过催化氢化，这给了两个抗和顺式异构体，分别。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00090-4
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙烯酸-1-甲乙酯 在 盐酸 、 sodium azide 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 (DHQ)2-PHAL 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 甲基(2S,3S)-N-boc-3-苯基异丝氨酸盐酸
  参考文献：
  名称：

  有效的不对称合成2,3-二氨基-3-苯基丙酸衍生物

  摘要：

  选择性保护的一种高效，立体选择性合成抗和顺，2-氨基-3-（Boc-氨基）-3-苯基丙酸甲酯进行说明。由肉桂酸异丙酯通过乙酰胺基的Sharpless氨基羟基化反应（AA）制备顺式β-乙酰氨基-α-羟基酯，并通过顺式异构体的C-α差向异构化获得其抗异构体。为了安装第二个氨基，研究了两种不同的方法，包括用叠氮化物取代β-羟基。第一个是一个开环反应的反式-恶唑啉-5-羧酸甲酯与三甲基甲硅烷叠氮化物，这就产生反β-（乙酰氨基）-α-叠氮基酯，然后转化为反异构体；而在该反应条件下发现顺式-恶唑啉-5-羧酸不反应。第二种方法使用的光延反应顺式和反β-（Boc-氨基）与叠氮酸-α羟基酯，接着通过催化氢化，这给了两个抗和顺式异构体，分别。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00090-4

文献信息

• Acylation of Alkyl Halides and Amino Aldehydes with a Phosphane Oxide-Based d1-Synthon
  作者：Marco Brünjes、Christof Kujat、Holger Monenschein、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/ejoc.200300631

  日期：2004.3

  Alkyl iodides and α-amino aldehydes can be homologated to the corresponding methyl esters and β-amino methyl esters, including β-amino-α-hydroxy methyl esters, using lithiated (dimethoxymethyl)diphenylphosphane oxide. The primary α,α-(dimethoxy)diphenylphosphane oxides obtained by this Horner−Wittig type process collapse to give the target esters under proton-catalyzed conditions in the presence of

  使用锂化（二甲氧基甲基）二苯基膦氧化物，烷基碘和 α-氨基醛可以与相应的甲酯和 β-氨基甲酯（包括 β-氨基-α-羟基甲酯）同系。通过这种 Horner-Wittig 型方法获得的主要 α,α-（二甲氧基）二苯基膦氧化物在质子催化条件下在水存在下崩溃以产生目标酯。详细且仔细进行的机理研究表明，二苯基氧化膦基团被质子化激活，并作为该过程中的初始离去基团。在由氧化膦稳定的阴离子与 α-氨基醛反应衍生的加合物的情况下，可以通过 KOtBu 介导的消除中间体来实现与 β-氨基-和 β-氨基-α-羟基甲酯的同系化O,O-烯酮缩醛。它们可以在酸性条件下与水反应以产生 β-氨基甲酯，或者可以在 Sharpless 不对称二羟基化条件下处理以直接提供 β-氨基-α-羟基甲酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Chemoenzymatic synthesis of the C-13 side chain of paclitaxel (Taxol) and docetaxel (Taxotere)
  作者：Hiromi Hamamoto、Vakhid A Mamedov、Makiko Kitamoto、Nobuyuki Hayashi、Sadao Tsuboi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00418-3

  日期：2000.11

  anti-3-chloro-2-hydroxy-3-phenylpropanoates 3, which underwent an efficient lipase-catalyzed resolution. All four diastereomers were subsequently converted to N-benzoyl-(2R,3S)-3-phenylisoserine methyl ester, C-13 side chain analogues of paclitaxel (Taxol).

  用各种还原剂还原3-氯-2-氧代-3-苯基丙酸甲酯，得到顺式和反式-3-氯-2-羟基-3-苯基丙酸酯3，它们经过有效的脂肪酶催化分解。随后将所有四个非对映异构体转化为N-苯甲酰基-（2 R，3 S）-3-苯基异丝氨酸甲酯，紫杉醇（Taxol）的C-13侧链类似物。
• Chiral Calcium Iodide for Asymmetric Mannich-type Reactions of Malonates with Imines Providing β-Aminocarbonyl Compounds
  作者：Tetsu Tsubogo、Shota Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300102

  日期：2013.5

  catalytic asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with both N‐Boc‐protected aromatic and aliphatic imines, and resulted in moderate to high yields with high enantioselectivities. To the best of our knowledge, this is the first example of highly enantioselective metal‐catalyzed asymmetric Mannich‐type reactions of malonates with N‐Boc‐protected aliphatic imines. The Mannich adduct was successfully

  开箱即用：我们从CaI 2开发了一种新型手性碘化钙催化剂，并开发了一种在湿气和氧气下均稳定的pybox。该催化剂可用于丙二酸酯与N -Boc保护的芳族和脂族亚胺的催化不对称曼尼希型反应，可产生中等到高收率，并具有高对映选择性。据我们所知，这是丙二酸酯与N -Boc保护的脂族亚胺的高对映选择性金属催化的不对称曼尼希型反应的第一个例子。曼尼希加合物已成功转化为α-羟基β-氨基酸衍生物。我们还显示了具有丙二酸酯的手性Ca络合物的独特结构。
• 一种多西紫杉醇手性侧链中间体的制备方法
  申请人：深圳市老年医学研究所

  公开号：CN113636956A

  公开（公告）日：2021-11-12

  本发明公开了一种多西紫杉醇手性侧链中间体的制备方法，以廉价易得的L‑苯甘氨酸1为原料，该路线操作方便，立体选择性好，反应条件温和，分离纯化简单，总产率较高，可以放大制备。采用的原料无毒，生产过程无污染，环境友好，为产品的工业化规模生产和商品化创造了良好的条件。
• Asymmetric synthesis of taxol arid taxotère side chains by enolate hydroxylation
  作者：Stephen Hanessian、Jean-Yves Sancéau

  DOI：10.1139/v96-066

  日期：1996.4.1

  We report an asymmetric synthesis of the taxol and taxotere side chains by hydroxylation of enolates derived from N-substitued methyl 3-amino-3-phenyl propionate with the oxodiperoxymolybdenum (pyridine) (hexamethyl phosphoric triamide) complex (MoOPH). Key words: taxol and taxotere side chains, hydroxylation.

  我们报告了紫杉醇和紫杉酚侧链的不对称合成，通过羟基化衍生自 N-取代的 3-氨基-3-苯基丙酸甲酯的烯醇与氧代二过氧钼（吡啶）（六甲基磷酸三酰胺）复合物（MoOPH）。关键词：紫杉醇和紫杉醇侧链，羟基化。